LDH修饰电极的制备以及在降解有机污染物中的应用

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化学修饰电极能够降低电化学反应的活化能,并且使反应具有一定的选择性。但是一般的化学修饰电极生物毒性强,对生物分子可造成不可逆的破坏,制备高效且生物无毒性的电极成为当前修饰电极的研究重点,生物纳米电极就是一类这样的电极。本文用层状双氢氧化物(LDH)制备两种LDH生物纳米电极,LDH修饰电极和原位固载LDH电极,并对它们的性能做了详细研究。另外以多壁碳纳米管(MWNTs)为修饰材料,研究了生物纳米电极的生物无毒性和介导电子机制。主要内容包括:1.用共沉淀法制备硝酸型Mg-Al LDH,并作为修饰材料制备LDH修饰的石墨电极,选取十二烷基磺酸钠(SDS)、纤维素酶,来研究LDH修饰电极的吸附固定性能。通过X-射线衍射(XRD),红外光谱(IR)的表征以及扫描电子显微镜(SEM)的直观观察,证实了LDH薄膜紧密的与基底电极结合,并且保持LDH特有的层状结构,仍然具有很好的吸附固定性能,对小分子的吸附固定既有吸附也有交换,对大分子的吸附固定主要表现为吸附。2.研究LDH修饰电极对SDS的直接电化学行为,以及对含SDS模拟废水的处理效果。循环伏安法(CV)和紫外可见光谱(UV)表明,LDH能够成功氧化SDS,电极反应为扩散控制型。在最佳条件下(吸附时间为1h,电解液为2.0g/L的NaCl电解液,pH10),电解1h后,SDS去除率可达80.2%,CODCr去除率可达50.2。3.以铝片为基底电极,在其表面原位合成Mg-Al LDH薄膜,由此制得了原位固载的LDH电极。该电极成功完成了对NADH的电化学氧化,电极反应属于扩散控制型电极反应。反复浸泡和加热后,仍然显示出LDH的特征峰、良好的结晶度,这说明了LDH薄膜与基底间的强结合作用。该电极材料对小分子物质的阴离子交换性能良好,大分子则只能进入SDS柱撑后的原位固载LDH电极的LDH薄膜层间。4.制备了MWNT修饰电极,并从三个不同层次研究了细胞色素C在MWNT修饰电极上的构象变化,以及这些变化是如何促进电子传递的。发现在细胞色素C与MWNT作用过程中二级结构、空间取向、Fe自旋状态都发生了变化。这三种变化分别为细胞色素C提供了开放的活性中心、正确的活性中心取向和适合接受电子的状态,最终实现电子传递。
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