(Z)-α-硅基烯基Grignard试剂在高选择性合成反应中的应用研究

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本论文主要研究了1,1-双官能团试剂——(Z)-α-硅基烯基Grignard试剂在烯烃立体选择合成反应中的应用。 按文献方法,经炔基硅烷的镁氢化反应制备了(Z)-α-硅基烯基GrignaLrd试剂。首先研究了(Z)-α-硅基烯基Grignard试剂在Pd(PPh34催化下与烯基卤化物的交叉偶联反应,提供了立体选择合成1,3-共轭二烯基硅烷的新途径。研究了(Z)-α-硅基烯基Grignaurd试剂在Pd(PPh34催化下与炔基碘化物的交叉偶联反应,为立体选择合成1,3-烯炔基硅烷提供了新方法。研究了(Z)-α-硅基烯基Grignard试剂与烯丙基卤化物的反应,能立体选择性地合成1,4-二烯基硅烷,后者在氢碘酸的存在下经历脱硅反应,又为立体选择合成1,4-二烯提供了新方法。研究了(Z)-α-硅基烯基Grignard试剂与芳碲基碘的反应,立体选择性地合成了(E)-α-芳碲基烯基硅烷,后者在Ni(PPh3)-2Cl2的催化下再与Grignard试剂进行交叉偶联反应,又可立体选择性地合成(Z)-1,2-双取代烯基硅烷。研究了(Z)-α-硅基烯基GrignaLrd试剂与三烷基氯化锡的反应,提供了立体选择合成(E)-α-硅基烯基锡烷的新方法:(E)-α-硅基烯基锡烷在Pd(PPh34和CuI的催化下与芳基碘反应,这为立体选择合成(Z)-1,2-双取代烯基硅烷提供了又一新途径。
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