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SZ36-1原油是我国少有的低凝重质原油,以该原油为原料经常减压蒸馏所得馏分油可作为良好的特种环烷基润滑油原料。目前中海沥青股份有限公司已以SZ36-1环烷基馏分油采用糠醛抽提工艺成功地生产出环烷基系列环保变压器油和环保橡胶油基础油。SZ36-1原油属于高酸原油,在加工过程中不仅造成了装置的严重腐蚀,也造成了产品酸值偏高,为了降低酸值不得不提高精制深度以控制酸值,导致产品收率低,影响了经济效益。为了充分利用环烷基原油资源,生产高档环烷基产品,提高产品附加值,中海沥青股份有限公司在现有的工艺基础上,增加加氢脱酸工艺,提高产品质量,消除环境污染。
本文针对SZ36-1减三线润滑油馏分进行加氢脱酸研究,取得以下结果:
(1)加氢脱酸催化剂载体选择
以拟薄水铝石为原粉,硝酸为粘结剂,田菁粉为助挤剂,成型了一系列载体,分别考察不同原料配比、不同焙烧温度以及柠檬酸的加入对载体物化性能的影响。分析结果表明:1、采用温州拟薄水铝石和山东氧化铝2:1混合成型的载体具有较高的强度,适宜的孔结构和比表面积;2、焙烧温度升高,载体的强度和平均孔径略有增加,但比表面积降低;3、柠檬酸的加入使载体的孔体积增大,采用该载体制备的催化剂的加氢脱酸活性增强。
(2)采用Ni-Mo作为催化剂的主活性组分,考察了助剂P的加入对催化剂加氢脱酸性能的影响,评价结果表明,助剂P的加入使催化剂的加氢脱酸活性明显提高。
(3)不同的活性组分浸渍顺序对催化剂的活性影响较大,采用Ni、Mo、P三组分以不同浸渍顺序制备催化剂:1、先浸渍P-Mo,然后浸渍Ni共浸;2、先浸渍Ni,然后浸渍P-Mo;3、Ni、Mo、P共浸。评价结果表明:Ni、Mo、P共浸制备的催化剂不仅在制备工艺上可以简化制备步骤,且具有较高的加氢脱酸活性。
(4)通过对反应工艺条件考察,结果表明:降低空速、提高反应温度均有利于脱酸反应的进行,但反应温度不宜过高、空速不宜过低,否则会使馏分油发生热裂化反应影响馏分油的馏程,对后续加工不利。当反应条件为体积空速1.5h-1,氢油比300,反应温度315℃,反应压力3.2MPa时,NiMop催化剂脱酸后产品酸值小于0.03mg KOH/g,优于国内参比催化剂。
(5)在20mL微反评价结果基础上对该催化剂进行了200 mL中试放大实验,结果与小试相符。连续运行1000h,催化剂活性稳定,产品酸值均小于0.03mgKOH/g。