双水相聚合法合成甲基丙烯酸甲酯疏水改性阳离子聚丙烯酰胺及水溶液性质

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以丙烯酰胺(AM)为主单体、甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵(DMC)为阳离子单体、甲基丙烯酸甲酯(MMA)为疏水单体,在聚乙二醇(PEG)水溶液中采用双水相聚合方法合成了疏水改性阳离子聚丙烯酰胺。首先研究了DMC/MMA摩尔比例、单体总浓度、温度、引发剂浓度和PEG浓度对共聚产物性能的影响,制备出了流动性好、稳定性强的AM-DMC-MMA共聚物水分散液。然后分析了MMA对双水相聚合过程的反应速率、相分离过程、分子量及分布、黏度和液滴尺寸及微观形态的影响,发现MMA在双水相聚合过程中会产生一系列的作用。最后考察了剪切速率、聚合物浓度、共聚物组成、温度和盐浓度对疏水改性阳离子聚丙烯酰胺水溶液流变性能的影响。用改进溴化法测定了单体转化率,用旋转流变仪测定了聚合产物的表观黏度,用凝胶渗透色谱测定了共聚物分子量。随着DMC/MMA摩尔比例减小,共聚物分子量增大,表观黏度减小;随着引发剂浓度增大,共聚物分子量和表观黏度都先减小后增大;增大单体浓度或PEG浓度,均会增大共聚物分子量和表观黏度;升高温度,会减小共聚物分子量和表观黏度。通过对比研究AM/DMC/MMA和AM/DMC双水相聚合反应过程,发现MMA不仅能加速聚合反应速率,增加反应过程中的表观黏度;而且还会导致反应过程中生成更多短链结构的聚合物分子。运用紫外分光光度计对AM/DMC/MMA双水相聚合过程的透光率进行在线检测,发现MMA的增加,临界转化率和临界分子量都减小,从而证明了MMA具有促进相分离的功能。通过激光粒度仪检测液滴尺寸及分布,并用透射电镜观察液滴的微观形态,说明MMA既能促进成熟液滴的形成,又能加速液滴的成长。对共聚物水溶液进行流变测试,发现对于MMA含量相同的共聚物,随着聚合物水溶液浓度增加,其表观黏度与稠度系数增大,流动指数减小;而在同一聚合物浓度下,随着共聚物组成中MMA含量增加,其表观黏度与稠度系数减小,流动指数增大。共聚物组成中MMA含量增大,水溶液的黏流活化能减小,说明表观黏度对温度变化的敏感性减弱。盐的加入导致聚合物溶液的表观黏度先急剧下降,然后趋于恒定;而且由于盐的加入导致聚合物分子链紧缩,所以表观黏度受剪切作用的影响十分微弱。
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