基于亚胺键与阴离子配位协同构筑无金属分子笼

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分子笼因其结构多样性和功能丰富性吸引着越来越多研究者的关注,其中金属配位的超分子笼的构筑及性质已有广泛研究,而阴离子配位的分子笼也逐渐被认识。阴离子分子笼虽然采用了自组装的构筑策略简化了合成路线,但是阴离子配体的合成依然相对复杂,是制约阴离子分子笼发展的关键问题。本论文主要采用动态共价键(亚胺键)和超分子自组装(阴离子配位)协同的方法发展阴离子笼的高效合成策略。本文主要研究内容包括:基于二脲基胺分别和C2、C3对称的醛反应一步得到相应对称性的阴离子配体,再和阴离子配位分别得到了三螺旋、四面体的阴离子笼,并进一步研究了阴离子分子笼对重要的阳离子客体的选择性封装。全文分为三章,主要介绍了如下内容:第一章为绪论,主要简述了有机分子笼、金属配位分子笼、阴离子分子笼的研究现状和发展历程以及本论文的选题目的和研究意义。第二章是基于C2对称二醛为中心对阴离子三螺旋分子笼的构筑及性质研究。本章主要研究了以吡啶二脲胺为片段配体,分别与乙二醛、间苯二甲醛、对苯二甲醛和蒽-(9,10)-二甲醛通过亚胺键(动态共价键)合成四脲配体。将配体与磷酸根阴离子进行配位后,通过核磁及质谱等手段对溶液性质进行研究,发现这种策略可以高效且快速的构筑成阴离子三螺旋分子笼。第三章是基于C3对称三醛为中心对阴离子四面体分子笼的构筑及性质研究。本章主要研究了以异丙基二脲胺为片段配体,分别三种不同尺寸的C3对称的醛通过亚胺键(动态共价键)一步合成六脲配体。通过将配体与磷酸根阴离子进行配位后,通过核磁及质谱等手段对溶液性质进行研究,发现这种策略可以高效且快速的构筑成阴离子四面体分子笼,并首次得到具有有效空腔的分子笼,通过多种表征手段验证其对四苯基膦阳离子客体的选择性包夹。
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