新型手性胍和胍盐的合成及其在不对称Michael反应中的应用

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胍基是精氨酸的侧链,以胍盐的形式存在,它同时也存在于许多天然产物。胍基可以和许多含氧负离子如羰基和磷酸根等形成很强的离子对形式,而这些含氧负离子也存在与酶和抗体中。在过去的几十年中,随着对有机化学研究的不断深入,不同的手性胍,特别是轴手性胍和C2-对称性的双环胍,已经被设计合成出,尤其是手性胍在不对称合成中的卓越的催化能力,关于手性胍的高pKa值和双氢键催化机理都得到了极大的关注和发展。  在本论文中,我们第一次报道了手性双环胍催化的3-苄基取代的氧化吲哚和马来酰亚胺的不对称Michael加成,并取得了高非对应体比例和高对映体差的Michael加成产物。包含有季碳-叔碳相邻手性中心的几十个3,3-二取代氧化吲哚的产物已经获得。这也是第一例有关把N-苄基α-支链的琥珀酰亚胺立体定向的引入到3,3-二取代的氧化吲哚分子中的报道。  
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