含肼基席夫碱及其金属配合物合成与性质研究

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本文合成了一类新型的硫代磷酰肼席夫碱,它们分别是5,5—二甲基—1,3—二氧杂己内硫代磷酰肼缩水杨醛席夫碱(SP)和5,5—二甲基—1,3—二氧杂己内硫代磷酰肼缩邻香草醛席夫碱(VP);另外还合成了一类丙酰二肼缩双水杨醛席夫碱(H2L2),同时分别合成了它们与Cu(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)、Mn(Ⅱ)和Co(Ⅱ)五种过渡金属的配合物。以上共18种化合物均未见文献报道。 对所合成的全部化合物用元素分析、红外光谱、电子光谱及摩尔电导等进行了表征,配体还用质谱,核磁共振氢谱进行了表征,并根据以上表征确定了所合成化合物的组成,推出了它们的可能结构。配体SP和VP都是二齿配体,它们通过亚胺氮原子和酚氧原子与金属离子配位,配体与金属离子的物质的量之比为1:2,近似具有平面四边形构型且均为非电解质,各金属离子都是四配位的。配体H2L2是四齿配体,它通过两个亚胺氮原子和两个酚氧原子与金属离子配位,配体与金属离子的物质的量之比为1:1,近似具有平面四边形构型且均为非电解质,各金属离子都是四配位的。 用光度法测试了三个系列部分化合物在不同浓度下对水稻幼苗细胞相对存活率的影响,结果表明:SP和VP系列化合物在10ppm-1ppm浓度时对水稻幼苗细胞生长有一定的促进作用,H2L2系列化合物在1ppm浓度时对水稻幼苗细胞生长有一定的促进作用,其中H2L2系列化合物对水稻幼苗生长的促进作用要低一些。 用光度法测试了SP和VP系列部分化合物在不同浓度下对水稻幼苗POD酶的影响,结果表明:配体在所有浓度范围内几乎都是抑制作用,而配合物在10ppm-1ppm浓度时表现为促进作用,其中Cu(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)配合物的活性较好。 H2L2系列的部分配合物,以NaClO为氧源,对其催化苯乙烯环氧化的性质进行了研究,实验结果表明:MnL2和NiL2具有一定的催化活性,但是其转化率和选择性都有待进一步提高,并指出可能改进的方向。
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