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活性聚合是制备嵌段共聚物的有效方法,丙烯的活性聚合同时要求控制立构选择性,对配合物的构造和聚合反应条件等要求更为严格。而现有丙烯活性聚合催化剂大都链增长速度慢或共聚能力低,限制着聚丙烯的高性能化。因此开发出兼顾高活性,立构选择性,共聚能力的高效催化剂是解决此问题的重要研究手段。本论文中,作者为了得到高效丙烯等规活性聚合催化剂,设计合成了新型C1对称的萘氨基配合物[(R)-NCHMe(Naphthyl)SiMe2(C5Me4)]TiMe2(a)、[(R)-NCHMe(Naphthyl)SiMe2Flu]TiMe2(b))和金刚烷氨基配合物[NCMe2(2-adamantyl)SiMe2Flu]TiMe2(c)、[NCMe2(2-adamantyl)SiMe2(Oct)]TiMe2(Oct=octamethyloctahydrodibenzofluorenyl,d))四种络合物,并通过元素分析、1H NMR和单晶X射线进行了表征。利用萘氨基配合物a和b,在干燥改性甲基铝氧烷(dMMAO)的活化下,分别在庚烷、甲苯以及氯苯中进行了丙烯聚合。所有催化体系均表现出良好的聚合活性,生成高分子量和窄分子量分布的聚丙烯(PP)。b的活性比a的活性高,并在极性溶剂氯苯中表现出更高的活性。后聚合结果表明a和b对丙烯都表现为活性聚合行为,说明改变氨配体的构造不会影响丙烯活性聚合的本质。对PP的13C NMR测试结果表明,在a-庚烷、b-甲苯以及b-庚烷体系均会生成aPP,但a-甲苯体系却生成等规度mm为61%的iPP。同样,金刚烷氨基配合物c和d也在dMMAO的活化下,在正己烷、甲苯以及氯苯中进行了丙烯聚合。两个催化体系均表现出良好的聚合活性,并生成高分子量和一定分子量分布的PP。特别是改性芴为Cp配体的配合物d表现出相当高的活性(1235kg(PP)/mol(Ti)·h),得到的PP的分子量及其分布分别为30.4×104g/mol,2.28。但聚合物的DSC测试结果表明,PP均为无定形聚合物。综上所述,作者详细研究了C1对称催化剂引发丙烯立构选择性聚合的反应机理。虽然本论文中未能达到丙烯高等规活性聚合,但实验结果说明C1对称的二甲基钛配合物具有等规活性聚合的潜力,为今后的高效丙烯活性聚合催化剂的开发提供了理论基础。