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Schiff碱及其配合物在生物、材料、催化等领域具有广泛的应用,是当前配位化学研究的热点。设计和合成新的希夫碱配体及其配合物,研究它们的性质及应用,具有重要意义。本文合成了N,N-二(2-羟基-1-萘酚醛)-2,6-二亚胺吡啶(H2L1)、N,N,N”-三(2-羟基-1-蔡酚醛)胺(H3L2)、2,3-二(2-呋喃)喹喔啉(L3)、N,N-二(2-羟基-1-萘酚醛)-4,4-二氨基二苯基甲烷(H2L4)、N,N-二(2-羟基-1-萘酚醛)-4,4-二氨基二苯醚(H2L5)和N,N-二(2-羟基-1-萘酚醛)-4,4-二氨基二苯砜(H2L6)共6种新的希夫碱配体,并用这些Schiff碱配体与过渡或稀土金属离子作用合成了16种配合物。采用核磁共振氢谱、元素分析、摩尔电导率、红外吸收光谱、紫外吸收光谱和差热-热重分析等手段对配体及配合物进行表征,推测了它们的结构。并对部分Schiff碱配体或配合物的荧光活性及其与ct-DNA的相互作用进行了初步研究。
N,N-二(2-羟基-1-萘酚醛)-2,6-二亚胺吡啶(H2L1)配合物的组成为M(NO3)2·L1·2H2O(M=Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)、Zn(Ⅱ));N,N,N”-三(2-羟基-1-萘酚醛)胺(H3L2)配合物的组成为Re·L2·4H2O(Re=La3+,Sm3+,Pr3+,Tb3+,Ce3+,Eu3+);N,N-二(2-羟基-1-萘酚醛)-4,4-二氨基二苯基甲烷(H2L4)、N,N-二(2-羟基-1-萘酚醛)-4,4-二氨基二苯醚(H2L5)和N,N-二(2-羟基-1-萘酚醛)-4,4-二氨基二苯砜(H2L6)配合物组成为Re2(NO3)4·(Ln)4·2H2O(Re=Tb3+,Eu3+;n=4~6)。
在pH=7.25的Tris-HCl缓冲溶液中,采用吸收光谱、荧光光谱法和粘度测定实验研究了L3及L1-Co(Ⅱ)配合物与ct-DNA的相互作用,结果表明它们与ct-DNA均容易发生插入作用,作为抗癌药物有进一步的研究价值。
研究了H3L2~H2L6 Schiff碱配体及稀土配合物的荧光活性。L2~L3-Tb(Ⅲ)配合物和L4L6-Eu(Ⅲ)配合物具有较好的荧光活性,这是由于配体最低三重态能有效地把能量传递给Tb3+或Eu3+,得到Tb3+或Eu3+特征发射的荧光光谱,从而提高了稀土配合物的荧光性能。且配合物的荧光活性与溶液的pH值、偶极矩和浓度有关。