以乌桕梓油为原料制备共轭亚油酸的工业化工艺研究

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近年来,共轭亚油酸越来越受到人们的关注和亲睐,作为一种保健品,现代药理研究表明其具有抗癌、抗动脉粥样硬化、减肥、调节人体免疫功能、促进生长发育等多种生理作用,国际的销量呈逐年上升的趋势。共轭亚油酸目前主要是通过合成得到,其合成原料多为红花油,但该原料存在价格高,异构化后纯度低,异构体分离困难等问题。本研究以湖北特有植物—乌桕为原料,通过分离纯化手段得到98%含量的亚油酸,再通过碱催化异构化反应、水解得到98%含量以上的共轭亚油酸。木本植物乌桕籽中含有大量的不饱和脂肪酸,其中含量最高的是α-亚麻酸(39.30%)和亚油酸(30.77%)。本研究前期已经对乌桕中α‐亚麻酸进行了开发,亚油酸是其开发中形成的副产物,如能以乌桕中亚油酸为原料生产共轭亚油酸,将大大提供乌桕产品开发的附加值,并能找到一种低成本生产共轭亚油酸的新途径。本研究首先通过酯交换反应将乌桕梓油中脂肪酸甘油酯转化为脂肪酸乙酯,为进一步分离奠定基础。通过尿素包合法分离乌桕梓油中的饱和脂肪酸和多不饱和脂肪酸,继而采用亚铜离子溶于离子液体并结合络合萃取技术对多不饱和脂肪酸混合物进行了分离纯化,得到含量为98%以上的亚油酸乙酯。本研究设计了正交实验,并确定了亚油酸乙酯的三步工艺条件为:第一步尿素包合实验中,尿素与脂肪酸、乙醇的比值(W/W/W)为1.5:1:5.25,反应温度为0℃,包合时间为2.5小时。二步尿素包合工艺中,尿素与脂肪酸乙酯、溶剂的配比(W/W/W)为4:1:16,包合温度为‐8℃,反应时间为7h。在此条件下,使亚油酸和亚麻酸乙酯含量从65%增加到98%以上,得率为35%以上,使用亚铜离子络合萃取技术,通过亚油酸和亚麻酸双键数目的不同对亚麻酸和亚油酸进行分离。设计了正交试验确定工艺条件为:氯化亚铜与离子液体的配比(N/N)为1:1.6,脂肪酸乙酯与络合剂的配比(m/m)为1:4.5,反应温度为15摄氏度,反应时间为4h。经过三步处理,亚油酸乙酯含量从35%增加到98%以上,得率为30%。最后以高纯度的亚油酸为原料制备共轭亚油酸。试验中研究了反应物的用量比例、包合温度、包合时间等因素对共轭亚油酸合成的影响。正交试验设计确定反应条件为:投料比为KOH、亚油酸乙酯、乙醇的比值(W/W/W)为1:2.5:6.25,反应温度120℃,反应时间为3小时,在此条件下,CLA含量达到98%以上,转化率达到了80%。该研究还利用GC法、GC‐MS法、NMR技术,建立了乌桕梓油中脂肪酸成分、亚油酸和共轭亚油酸工业化生产的质量控制和含量的检测方法。
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