金属—有机芳香多羧酸配合物的合成和性质研究

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超分子化学和材料科学中的有机金属框架结构,倚其在多孔材料,微电子,非线性光学和催化方面的应用在过去几十年间引起了人们极大的关注,而且其多样的拓扑结构和贯穿结构使很多的科研人员为之着迷。通过很多研究者的工作发现,直接将金属离子和有机配体进行自组装是设计这些有机金属框架结构最直接的组装方法,在各种各样的有机配体当中,最吸引科研工作者目光的就是芳香羧酸(含氧原子)和有机含氮杂环配体,由于它们拥有多种多样的刚性或柔性的配位模式,所以常被用作有机配体连接器来构筑超分子结构。近年来,有机芳香聚羧酸配体因为其多样性的配位模式且拥有对p H十分敏感的羧酸基团,使其作为多齿含O配体中最有代表性的一种类型而得到了广泛的研究。同时,柔性含氮配体的优点在于其含N的杂环和-CH2-基,这不仅使其可以和金属离子进行多种样式的配位,还可以调整配体的构象以更好的适应结构的要求,通过和金属离子配位使配合物形成高维数的结构甚至是贯穿、螺旋等特殊结构。不仅如此,金属离子和有机配体在构筑骨架的过程中,类似于氢键和π···π作用这样的弱的相互作用也对其中产生了非常深远的影响。而且,很多细微的实验条件如:金属和配体的比例,p H值,反应和冷却的温度,抗衡离子和溶剂等都可能影响其最终的结构,因此想要在反应之前准确的预测配合物整体的结构,还需要广大的科研工作者为之付出更多的努力。随着配位超分子化学引起的广泛兴趣,一定数量的过渡金属配合物结构也被文献报道出来。本论文主要内容如下:1.以邻羧基苯乙酸和pbix[1,4-双(咪唑-1-亚甲基)苯]为有机配体,过渡金属为中心离子,以反应釜煅烧为实验条件,初步探索了反应条件,反应温度等对配合物结构的影响。2.以邻羧基苯乙酸为有机配体,稀土金属为中心离子,以反应釜煅烧为实验条件,探索了不同金属离子对结构产生的影响。3.为了与邻羧基苯乙酸配体进行对比,采用过渡金属与4,4磺酰基二苯甲酸配体和pbtx[1,4-双(1,2,4-三氮唑-1-亚甲基)苯]进行反应,探索不同的芳香聚羧酸配体对最终结构的影响。
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