随着化石燃料的快速消耗和环境污染的日益严重,开发绿色可再生能源已迫在眉睫。电化学水电解制氢是一种环保和可持续的技术,氢（H2）具有较高的能量密度,被认为是一种理想的替代能源载体。在碱性电解质中,电化学水解制氢涉及两个半反应,即阴极析氢反应（HER）和阳极析氧反应（OER）。然而,由于OER动力学迟缓,传统水电解法能耗很高。近年来,阳极OER被低起始氧化电位的小分子电化学氧化所取代,从而解决传统水电解法能耗高的问题,其中阳极肼氧化反应（Hz OR）因其极低的理论氧化电位（-0.33 V vs RHE）可大幅度降低整体析氧电位而促进水电解制氢。基于以上问题,设计制备出适用于电催化合成氢气的稳定、廉价、高效的HER/Hz OR双功能催化剂十分关键。鉴于此,本文计制备适用于电催化合成氢气的HER/Hz OR双功能锰基催化剂,并详细讨论了锰基催化剂的合成策略,研究了耦合阳极Hz OR电催化合成氢气的电化学性能,深入探讨了催化剂的结构与电催化性能之间的构效关系,揭示其电化学反应机理和调控规律。具体研究内容如下:（1）首先,通过水热-硫化法制备了负载在泡沫镍上Mn掺杂Co S2纳米管双功能电催化剂（Mn-Co S2）,获得了优异的HER/Hz OR催化性能。Mn-Co S2催化剂在过电位仅为46和77 m V vs RHE下实现阴极HER和阳极Hz OR的电流密度为10 m A cm-2,且可以保持长达40 h的催化稳定性;此外,理论计算表明Mn原子掺杂可以调节电子结构,从而显著降低Co S2吸附H*的吉布斯自由能,加速速控步骤（*NH2NH2脱氢至*NHNH2）的肼氧化反应过程。（2）其次,基于Mn-Co S2催化剂的启发,进一步设计和制备了锚定在硼氮共掺杂碳纳米管阵列上的Mn单原子双功能电催化剂（Mn-SA/BNC）,获得了更加优异的HER/Hz OR催化性能。Mn-SA/BNC催化剂实现阴极HER和阳极Hz OR的电流密度为-10 m A cm-2时,其过电势分别为51 m V和132 m V vs RHE。此外,在双电极整体肼裂解（OHz S）系统中,仅需0.41 V电压即可输出10 m A cm-2,获得接近100%的制氢法拉第效率和具有很强的耐用性。本论文实现了适用于电催化合成氢气的HER/Hz OR双功能锰基催化剂,与此同时,通过深入讨论催化反应机制与催化性能影响因素,为低成本、高效率电解水制氢提供了重要的理论基础和重要的参考。