石墨提纯工业酸性含氟废水的处理工艺研究

来源 :哈尔滨工业大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:hahaho520
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我国石墨资源丰富,但由于资源利用方式比较粗犷,高纯石墨需要大量进口,产生巨额贸易逆差,高纯石墨生产技术亟待发展。黑龙江省作为全国最大的石墨生产基地,将高纯石墨生产列为重要课题,而高纯石墨生产废水的处理是该课题的重要内容之一。氢氟酸提纯法是常用的石墨提纯工艺,具有高效经济等优势,但同时也会产生大量含氟废水,污染环境,危害动植物生长,所以针对高纯石墨生产过程产生的含氟废水处理工艺研究,保证处理水的达标排放显得尤为重要。石墨工业含氟废水的主要特征是强酸性和很高的氟含量,本研究使用钙盐沉淀法作为一级处理工艺,对沉淀剂进行了选择,对沉淀法工艺参数进行了优化。针对废水来源,提出了分段处理废水的方法,与废水混合处理对比取得了更优的处理效果。钙盐沉淀法单独使用时无法达到排放标准的要求,为进一步处理石墨生产废水,研究了混凝沉淀法作为二级处理工艺的处理效果。经过对各工艺参数的优化,最终得到了最佳的运行方案:PAC投加量450mg/L,PAM+投加量8mg/L,快搅速度250rpm,慢搅速度90rpm。然而原水经钙盐沉淀和混凝处理后,出水存在稀释后氟浓度偏高的问题。本文对该问题的原因进行了解析,通过水质分析和理论计算对可能存在的氟化钙微晶稀释溶解、离子强度波动、共存离子干扰等因素进行了排查,并用离子色谱法对测量结果进行了核对。结果表明:稀释液中过量的掩蔽剂TISAB将溶液中络合态的氟离子释放出来,是导致氟离子选择电极法测定结果随稀释倍数增加而增高的主要原因;用该标准方法对石墨精制废水处理出水原水进行氟离子浓度测定需将先将水样稀释100倍。鉴于混凝沉淀法存在的上清液残余含氟络合物,除氟不完全的现象,考虑在沉淀混凝后添加吸附工艺,以保证出水安全。以活性氧化铝作为吸附剂,研究了静态实验时吸附时间、原水浓度、初始pH及共存阴离子等因素对除氟效果的影响,并进行了再生条件及再生效果的研究,实验证明,活性氧化铝是一种有效的除氟吸附剂,对石墨工业含氟废水处理效果好,再生后吸附量降低不大。基于上述工艺参数,进行了沉淀-吸附组合工艺初步设计,并对该组合工艺的进行设备选型,绘制现场工艺布置图。通过运行(药剂)成本核算,分析了经济可行性,所建立的升级工艺改造方案可用于奥宇石墨公司含氟废水处理车间的优化改造。
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