【摘 要】
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LiVOPO4正极材料理论容量高达166 mAh·g-1,和LiFePO4的理论容量(170mAh·g-1)几乎相接近。然而,却比LiFePO4的电压平台(3.6 V)高出0.3 V,为3.9V。是一种可以提供高电压,大容量
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LiVOPO4正极材料理论容量高达166 mAh·g-1,和LiFePO4的理论容量(170mAh·g-1)几乎相接近。然而,却比LiFePO4的电压平台(3.6 V)高出0.3 V,为3.9V。是一种可以提供高电压,大容量,并且有望替代LiFePO4的正极材料。LiVOPO4正极材料存在着两种晶型,α-LiVOPO4以及β-LiVOPO4。但是,两种晶型的材料自身离子导电性却较差。因此,限制了它在实际生活中的利用。本论文针对材料自身离子导电性差的缺陷,在LiVOPO4外表面包覆电化学性能优异的碳材料,提高了LiVOPO4材料的离子导电性。同时,也合成了混合晶型的复合材料,使材料的结构稳定性得到了增强。本实验总共分成了三个部分。采用两步法成功的合成了三斜晶系α-LiVOPO4/C正极材料。通过对不同碳包覆材料(石墨、活性炭、乙炔黑、导电炭黑)的探索中发现,使用乙炔黑对α-LiVOPO4离子导电率的提升作用是最大的。在高温管式炉Ar气氛保护下,乙炔黑质量百分含量为10%时,600℃烧结10 h的α-LiVOPO4/C样品首周放电容量达到了111.7 mAh·g-1,经过50周的充放电性能测试后,其容量保持率高达95.1%,为106.3 mAh·g-1。利用相同质量百分含量的石墨,活性炭,导电炭黑为碳包覆所制备的α-LiVOPO4/C材料在0.05 C倍率下的首周放电容量以及50周循环后的容量保持率分别为87.3 mAh·g-1,94.4%;82.6 mAh·g-1,94.3%;92.9mAh·g-1,93.8%,使用乙炔黑为碳包覆材料所制备的α-LiVOPO4/C电化学性能是最优异的。在正交晶系β-LiVOPO4/C正极材料的制备以及电化学性能探索方面,选择比表面积较大以及电阻率较低的乙炔黑为碳包覆材料,采用两步法成功的获得了β-LiVOPO4/C正极材料。在综合烧结温度、烧结时间以及不同质量百分含量的乙炔黑对β-LiVOPO4电化学性能影响后发现,600℃烧结10 h,乙炔黑质量百分含量为10%的材料具有最优异的电化学性能,在0.05 C的电流倍率下,该材料的首周放电比容量为141.4 mAh·g-1,经过50周的充放电性能测试后,其容量为136.3 mAh·g-1,容量保持率高达96.3%。平均每周的容量损失仅为0.07%。为了增强LiVOPO4的结构稳定性以改善其倍率性能,采用两步法同时利用δ-VOPO4以及β-VOPO4为反应原料,成功的合成了混合晶相的αx/β1-x-LiVOPO4(x=0.1,0.3,0.5,0.7,0.9)复合材料。混合晶相的复合材料比纯相α-LiVOPO4以及β-LiVOPO4材料表现出了更为优异的倍率性能。其中,混合晶相材料α0.5/β0.5-LiVOPO4/C表现出了最优异的倍率性能。在2 C以及5 C的测试倍率下,初始放电容量分别为81.1 mAh·g-1和69.8 mAh·g-1,然而,单晶相α-LiVOPO4以及β-LiVOPO4材料仅为56.8 mAh·g-1,36.9 mAh·g-1和30.6 mAh·g-1,18.6 mAh·g-1。这也表明,通过不同晶相材料的复合,可以使LiVOPO4的倍率性能得到显著性的提高。
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