渣油在油溶性金属硫化物催化剂存在下的悬浮床加氢反应研究

来源 :中国石油大学(华东) | 被引量 : 0次 | 上传用户:hechangying1
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随着常规石油资源的日益减少和重油开采技术的日臻成熟,原油的生产呈现重质化、劣质化的趋势。此外,世界环保法规日益严格且轻质油品的需求大大增加。悬浮床加氢改质技术能够加工高金属、高残炭、高硫的劣质重油原料,逐渐成为研究的热点,其中高性能加氢催化剂的持续性进步是关键。本文创新性的采用季铵盐或有机胺与钼盐一步反应法制备自硫化油溶性钼基催化剂,并以青岛炼化减压渣油为原料对催化剂的反应工艺条件进行了优化,初步形成催化剂的低成本制备和应用策略。采用季铵盐类助剂与四硫代钼酸铵反应法制备自硫化油溶性钼基催化剂前驱体,考察了水相法、有机溶剂-水两相法和有机溶剂-固相法对催化剂分散性及其加氢裂化性能的影响。结果发现,水相法合成的催化剂前驱体具有较好的分散性,以减压渣油为原料,在催化剂加入量(以Mo含量计)200ug·g-1、反应温度420℃、氢初压8MPa、反应时间1h条件下,减压渣油单程转化率达70%,生焦量<3%,表现出较高的加氢活性和抑制生焦性能。但是,当催化剂加入量增加时,催化剂会出现较明显的团聚,反而降低轻油收率并增大生焦量,表明该催化剂的油溶性仍然不够理想。采用有机胺为助剂与四硫代钼酸铵反应法制备油溶性钼基催化剂前驱体,创新性研究催化剂的简便制备方法,并对反应工艺条件进行了优化。结果发现,该催化剂的油溶性大大增强,在催化柴油中溶解度可达6%7%,而且合成工艺简单、条件温和、便于低成本大规模工业生产。催化剂前驱体可自硫化分解形成纳米级分散的活性金属MoS2,平均片层长度6nm,平均层数24。以青岛炼化减压渣油为原料,在反应温度380℃430℃,氢初压大于10MPa,催化剂浓度2002000ppm,反应时间12h,减压渣油单程转化率>80%,总焦生成率<0.2%,表现出优异的加氢改质性能。
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