海陆风对广州大气烯烃组成特征及其化学活性的影响研究

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采用TENAX吸附管采样、热解析仪和GC/MSD联用仪建立了一套具有严格质量控制和质量保证程序的大气挥发性烯烃测量方法,通过在广州的城区和郊区开展多次外场观测实验,研究了广州地区大气烯烃的组成特征、浓度水平和化学活性,并分析了典型海陆风影响下的时空变化规律,研究结果如下:(1)广州大气环境中共检测到15种挥发性烯烃类化合物,总浓度范围为2.37-17.65ppb,浓度水平较高的物种有异戊二烯、顺式-2-丁烯、反式-2-丁烯、2-甲基丙烯和辛烯。(2)广州地区挥发性烯烃的组成特征和含量呈现出明显的时空分布规律。总烯烃平均浓度水平呈现出夏季高于秋季、郊区高于城区的分布特征。人为源排放是城区大气烯烃组成的主要来源,但是由于郊区的生物质燃烧和天然源排放量大,导致了郊区反而稍高于城区的分布特点。(3)广州地区大气烯烃的化学反应活性是挥发性有机物化学反应活性的主要贡献者,大气烯烃化学活性总体水平呈现出夏季高于秋季、郊区高于城区的分布特点。(4)在秋季,广州地区的光化学烟雾污染较为严重。此时城区臭氧生成潜势高的烯烃物种为异戊二烯、戊烯、辛烯、丙烯和丁烯,其占总烯烃OFP值的87.8%,而郊区为异戊二烯、丁烯、2-戊烯、1-戊烯和辛烯,占总烯烃OFP值的85.3%。该地区天然源的大气化学活性贡献本底较高,达到的范围为32.4%-39.5%,而来自人为源排放的丁烯、戊烯和辛烯则成为需要优先控制的污染物。(5)广州城区和郊区大气烯烃浓度在海陆风时期和正常时期的日变化规律具有较大差异,城区和郊区的总烯烃浓度在海陆风时期高于正常时期。并且,城区烯烃浓度水平在海风时期呈上升趋势,而郊区烯烃浓度水平在海风时期最低,直到深夜海风转向为陆风时期有所上升。(6)在海陆风过程中,城区的大气化学活性表现为海风时期>陆风转海风时期>海风转陆风时期>陆风时期,影响各期间大气化学活性变化的关键烯烃物种为异戊二烯和2-甲基-1,4-戊二烯;郊区的大气化学活性表现为海风转陆风时期>陆风时期>陆风转海风时期>海风时期,影响各期间大气化学活性变化的关键烯烃物种为异戊二烯、2-甲基丙烯和辛烯。
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