离子选择电极瞬时电位分析法的研究

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用活度阶梯法研究了离子选择电极(LaF3、AgCl、AgBr、AgI)对主要离子的瞬时响应信号,提出了测量离子选择电极瞬时响应信号峰高度ΔEp的瞬时电位分析法。AgCl和AgBr电极每隔一两天所测的标准曲线有很好的重现性,其ΔEp和斜率S的平均偏差分别小于2.0mV和1.0mV。四个电极的检测限p(X-)和 Nernst 响应下限均比惯例电位法高,其检测限与电极活性材料的溶度积所决定的值基本一致。碘电极和氟电极由于离子在电极膜表面有较强的吸附作用,惯例电位法灵敏度较低,离子浓度小于10-5mol/L已偏离Nernst响应,但是瞬时电位分析法Nernst响应下限可达10-6mol/L。活度阶梯法瞬时电位达到稳定的峰电位Ep比惯例电位法的响应快得多。氟电极惯例电位分析法响应低浓度F-达到稳定电位需要很长时间,甚至1个小时,而瞬时电位法仅需30秒,较高浓度F-试液响应时间仅需数秒,甚至0.1秒。其他电极瞬时电位达到峰电位Ep的时间也都是1秒至数秒。这种快速响应完全有可能实现小体积试液的快速、准确分析。在理论上,将离子水合吉布氏自由能ΔGh(X-)的负值看作离子脱水反应的活化能,对离子选择电极瞬时信号不同阶段电位变化的速度做了定性解释和进一步的定量解释。|ΔGh(X-)|越小,则正活度梯度瞬时电位跃迁越快,负活度阶梯瞬时电位跃迁越慢证明离子选择电极电位决定于电极表面反应所产生的脱水离子的浓度,与离子通过膜迁移无关。用瞬时电位分析法测定了维生素B6含量及自来水和矿泉水中氟的含量。实验用自制的活度阶梯切换装置,该装置具有容积比为4:1空白液和试液两个注射泵。
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