一维纳米有序阵列的模板合成和性质研究

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以多孔氧化铝膜为模板,采用多种路线合成了金属纳米管、ZrO2纳米管、碳纳米管及其同心电缆式纳米复合结构有序阵列。用透射电子显微镜(TEM)、扫描电子显微镜(SEM)、X-射线能谱仪(EDS)、X-射线衍射仪(XRD)和共聚焦显微Raman光谱仪对样品进行表征和结构分析,用振动样品磁强计(VSM)进行样品的磁性质测试。主要结果如下:1.选用含胺基的有机硅试剂作为多孔氧化铝膜的孔壁修饰剂,用电化学法在修饰过的模板孔道内巧妙的制得了Ni磁性金属纳米管有序阵列,纳米管的直径约为160±20nm,长度可达~35μm。这样长的金属纳米管未见文献报道。通过改变电沉积电流密度,可以实现对纳米粒子形貌的调控,成功地在Al2O3模板孔中合成了三种不同形状的Co纳米结构:Co纳米管、实心Co纳米丝和由纳米晶须堆积而成的线形Co纳米结构。测定了它们的磁性质。Co纳米管、由晶须状纳米粒子堆积而成的线形Co纳米结构和实心Co纳米丝的矫顽力分别为Hc≈121 Oe和Hc≈206 Oe,Hc≈146 Oe和Hc≈118 Oe以及Hc≈224 Oe和Hc≈196 Oe,它们表现出不同的单轴磁各向异性。证明了模板形状不是决定纳米粒子形状的唯一因素。2.以Ni纳米管有序阵列为模板,制得了两种新颖的复合结构:用电沉积法制得了Co纳米丝包装在Ni纳米管内的同心电缆式复合结构;将C2H2在Ni纳米管有序阵列上进行热分解,合成出Ni纳米管装填在碳纳米管内的新奇的管中管纳米结构,提出了形成机理。为进一步了解碳纳米管的形成机理提供了直接的证据。3.采用溶胶-凝胶法,首次制得ZrO2纳米管有序阵列。以其作为“二级模板”,用电沉积技术在“二级模板”内合成了金属Co、Ni和Cu纳米线,从而得到ZrO2纳米管包裹金属纳米线的复合有序阵列。由于在磁性金属纳米线表面有这种抗氧化、耐腐蚀的保护层,这种复合结构可开发作为高密度磁记录材料和传感材料。4.以载有催化剂Co的多孔Al2O3膜作模板,用1,4-偶氮二异丁基腈或乙炔作碳源,用化学气相沉积法在600℃(1,4-偶氮二异丁基腈作碳源)或700~720℃(乙炔作碳源)制得了碳纳米管有序阵列。有趣的是,前者所得碳纳米管的形态为竹节形状,端口是闭合的,这和以乙炔作碳源制得的中空碳纳米管的情形明显不同。对竹节形状碳纳米管的生成机理进行了初步探讨。以中空开口碳纳米管有序阵列作为“二级模板”,结合电化学沉积技术在“二级模板”内制备了金属Co、Ni纳米线,得到高填充率的碳纳米管包装金属纳米线的复合有序阵列。解决了碳纳米管有序组装和装填金属纳米线两个难题,具有创新性。用VSM对其磁行为进行研究,典型的矫顽力分别是:Co/C:Hc=334 Oe和Hc=246 Oe;Ni/C:Hc≈184 Oe和Hc≈134 Oe。碳纳米管对金属纳米线起到保护作用,使之免受腐蚀,并且使其机械强度增加,因而该材料具有实际应用意义,可开发作为垂直磁记录材料。5.以聚乙二醇/环己烷/水乳液体系为模板,以NaH2PO2还原NiSO4,将氧化还原反应限制在油-水界面上,成功地制得了铁磁性金属镍空心球。据我们所知,本方法制得的Ni空心球,是成功合成的为数极少的金属空心球之一。
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