基于刚性多羧酸的过渡金属-有机配合物的构筑及其性能表征

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金属-有机配合物在吸附分离、催化、光学和电学等领域具有应用潜力,设计和合成此类材料受到学术界广泛关注。本论文在溶剂热条件下,基于刚性多羧酸配体1,1’:4’,1"=4",1"’f-四联苯-2,4,2"’,4"’四羧酸(H4qptc)和七个含氮辅助配体[4,4’-二咪唑联苯(4,4’-bibp)、1,4-二咪唑苯(1,4_bib)、4,4’-二(咪唑-1-甲基)联苯(4,4’-bimbp)、1,3-二(4-吡啶)丙烷(1,3-dpp)、吡啶(bipy)、2,2-联吡啶(2,2-bipy)和1,10-邻菲罗啉(phen)],与过渡金属离子(Co2+、Mn2+、Ni2+、Cd2+Cu2+)构筑了11个结构新颖的金属-有机配合物,分子式如下:{[Mn2(qptc)(4,4’-bibp)(H2O)4]·2H2O}n(1) [Mn2(qptc)(1,4-bib)(H2O)8]n (2) [Co2(qptc)(4,4’-bimbp)(H2O)2]n(3) {[Mn2(qptc)(1,4-bib)(H2O)2]·2H2O}n(4) [Ni2(qptc)(1,4-bib)(H2O)8]n (5) [Co2(qptc)(1,3-dpp)(H2O)3] H2O}n (6) [Cu3(qptc)1.5(bipy)7(H2O)]n(7) [Cu(qptc)0.5(2,2-bipy)(H20)]n(8) [Co(qptc)0.5(2,2-bipy)(H20)]n(9) [Cd2(qptc)(phen)2]n(10) [Ni(qptc)0.5(H20)2·2H2O]n (11)X-射线单晶衍射结果表明:配合物1是4,6-连接的多孔3D骨架结构,这个骨架是由含氮配体4,4’-bibp为柱子贯穿2D面而形成的,其拓扑符号为(44.62)(44.610.8)。配合物2是1D“之”字链结构,相邻链通过羧基-水簇中的氢键作用拓展成三维超分子结构。配合物3是具有新颖拓扑类型的2D层状结构,层与层之间通过π…π和C-H.π兀作用形成3D超分子结构。配合物4是以配体1,4-bib为柱子连接2D面而拓展成4,6-连接的3D多孔结构,其拓扑符号为(44.610.8)(44.62)。配合物5是1D“之”字链状结构,相邻链通过非共价作用形成3D超分子网络。配合物6是4,6-连接的3D网络结构,其Schlafli符号为(3.4.54)(32.4.55.66.7)。配合物7是4,4-连接的2D波浪状层状结构,其Schlfifli符号(64.72)2(66)。配合物8和9是同构的,均为格子状的2D层状结构,拓扑类型为sql。配合物10是4,4-连接的双节点3D网络结构,其拓扑类型为lvt。配合物11是1D直链结构,相邻链通过分子间氢键作用连接成3D超分子结构。并对配合物1-11进行了元素分析、红外检测分析、热重分析和粉末衍射分析等表征。此外,对配合物1-6进行了磁性质测试,结果表明配合物1和6具有反磁性,配合物2具有顺磁性,配合物3、4和5的磁性随温度的变化而变化。还对配合物10进行了的固体荧光检测分析,其荧光光谱与配体H4qptc的相比发生了红移。
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