异构化技术使得FCC汽油烯烃含量降低的同时辛烷值得到保持或提升。目前烯烃骨架异构机理的研究主要集中于C4烯上,戊烯研究较少,且大部分采用的分子筛簇模型,鲜有的采用周期性模型对戊烯骨架异构机理的研究中,也未涉及脱附过程的研究,比较片面。另外,目前烯烃骨架异构化的对象多集中于纯组分的研究,混合体系并不多见。FCC汽油轻馏分小于60℃馏分中烯烷含量相当的异构化原料使得烯烷共存体系反应历程的研究成为必然。为了探究反应内部的微观作用机制,从微观层面认识反应历程,本论文采用DFT方法对2-戊烯在H-ZSM-22分子筛上的骨架异构化机理及烯烷共存体系的骨架异构化反应历程进行量化研究。骨架异构过程中,2-戊基-氧化物和3-戊基-氧化物分别采用乙基转移机理和甲基转移机理,活化能分别为0.98 eV和0.73 eV,产物均为伯碳异戊基-氧化物;中间体和边缘质子化二甲基环丙烷机理速率控制步骤的活化能分别为0.74 eV和0.42 eV,产物均为仲碳异戊基-氧化物。脱附过程中,烷基转移机理活化能为1.12 eV,二甲基环丙烷机理活化能为0.30 eV。烷基转移机理中生成了伯碳分子,活化能相对较高,二甲基环丙烷机理生成了仲碳分子,活化能相对较低,但是前者基元反应步骤比较简单,计算易收敛,后者基元反应步骤较复杂,计算难收敛,综合比较,选择烷基转移机理对烯烷体系进行研究。烯烷共存体系下,烷烃的存在使得两种吸附构型稳定性增强。差分电荷图与bader电荷均显示烯烷体系中反应部位电荷转移量增大,相互作用增强,并且烷烃也参与了电荷转移。ELF的计算显示两种吸附质与分子筛的反应部位以及烷烃分子均处于一种电子高度局域化状态。PDOS表明烯烷共存体系下,两种吸附构型中个别原子峰的大小和位置发生了变化。烯烷共存体系骨架异构化过程中,当烷烃的存在使烯烃受空间位阻效应明显时,烯烃反应活化能增加,当烷烃的存在并未使烯烃受到明显空间位阻效应时,烯烃反应活化能降低,另外,烷烃的存在增强了烯烷体系的稳定性。经分析,计算中将烷烃作为一个单独的分子,并未涉及烯烃与烷烃之间的反应,是计算结果与实际存在差距的主要原因,这说明了烯烷体系研究中考虑烯烷之间反应的必要性,也为以后烯烷体系的进一步研究奠定了基础。烯烷共存体系的研究对FCC汽油异构化工艺的设计开发及汽油高辛烷值生产具有重要意义。