金配合物与手性布朗斯特酸不对称接力催化体系研究

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多催化剂不对称合成是新近发展起来的一类合成方法学。两种或两种以上在催化剂在共存于同一反应体系中,或相互协作公共促进反应的发生,或互不影响各自完成串联反应中的一步。应用这种策略不但能够实现传统单一催化剂无法完成的反应,而且能够减少溶剂的消耗、废物的排放,有效提高反应的原子经济性,在石油、天然气等化工原料日益减少的今天显得尤为重要。将金属催化剂与有机小分子催化剂组成协同或接力催化体系,可以发挥传统金属类催化剂的长处,弥补有机催化剂活化模式相对较少、所能作用的官能团有限等不足,该领域已逐渐受到各国化学家的关注。要成功地将多种催化剂结合到一个反应体系中,就必须要保证体系中各各种组分能够相互兼容,避免催化剂失活、底物分解等情况的发生。我们发现,金配合物能够与联萘酚衍生的手性磷酸很好地兼容。我们应用非手性金配合物和手性磷酸组成接力催化体系,从2-(2-丙炔基)苯胺一步高效合成了四氢喹啉。反应条件温和,反应进行迅速、彻底,有很高的产率和ee值。我们所提出的方法,不光为不对称合成四氢喹啉提供了较好的方法,还为金属/有机协同、接力催化循环设计提供了重要借鉴。同样使用非手性金配合物和手性磷酸组成接力催化体系,我们实现了炔醇环化串联与吖内酯的aldol-type反应,高收率、高对映选择性地合成了一类含有相邻两个季碳手性中心的化合物。该类化合物可以衍生为具有空间张力的氨基酸,可以应用于合成具有生理活性的强张力多肽类化合物。我们还研究了手性磷酸催化的1,5-苯并二氮杂卓类化合物的动态动力学还原反应,为手性1,3-二胺的合成提供了新的方法。
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