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有机小分子与纳米材料界面反应的相关研究近十年来正成为人们的研究热点。由于纳米材料的高比表面和很高的表面活化能,通常状况下会强烈吸附小分子或发生自身团聚。因此,如何有效构建纳米材料的表面以及研究纳米材料表面与周围环境小分子的相互作用不仅在学术前沿上有研究价值,对于实际应用中也有很好的指导意义。
本论文采用动力学方法研究了几种纳米材料与有机光敏小分子的相互作用,通过记录被吸附在纳米材料表面的有机小分子的时间分辨光谱变化来研究纳米材料在微环境下与小分子的相互作用。结果发现在纳米材料的分散溶液中,由于纳米材料的表面吸附作用导致被吸附分子的时间分辨光谱发生明显移动,同时,光谱衰减也发生明显变化。如被吸附在聚合物纳米粒子表面的甲基紫精阳离子自由基的衰减要远慢于(慢~22倍)游离态自由基;被吸附在CdSe量子点表面的苯醌自由基吸收峰则发生了红移,其衰减也明显变慢。研究发现,被吸附分子与纳米粒子之间的界面反应常常具有粒径依赖性,如氨基酸与银纳米粒子之间的界面电荷转移过程随银纳米粒子粒径增大而减小。同时,这种界面作用也与表面分子的性质有关,如修饰在碳纳米管表面的壳聚糖分子在向碳纳米管注入电子后,与被注入电子的复合过程与分子链长密切相关。长链的分子与注入电子复合过程要慢于短链的壳聚糖分子。该研究有助于了解纳米材料在微环境中与小分子的相互作用,从而为有效地构建纳米材料表面,控制纳米材料在溶液中的行为以及为纳米材料的实际应用提供指导。