木质素及其衍生物负载型催化剂的制备及其对C-C偶联反应的催化性能研究

来源 :河南大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:huishouzhong2
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
Heck反应和Suzuki反应是现代有机合成中形成C-C键的重要手段,近几十年来引起了人们的广泛关注。早期的Heck反应和Suzuki反应催化剂主要是PdCl2、Pd(OAc)2、Pd(PPh32Cl2等均相催化剂,这类催化剂有较高的活性和选择性,但高温下稳定性差,反应后难与产物分离和重复利用,这些因素都严重的影响了其实际应用。国内外学者关于Heck反应和Suzuki反应的实际应用做了大量的研究工作,取得了不少成果。负载型非均相催化剂就是其中典型的成果之一,已报道的负载型非均相催化剂的载体主要有无机材料类、有机硅类和聚合物类等,这类催化剂有着良好的催化活性和选择性,并且反应条件温和以及反应结束后易于产物分离。近几年人们发现来源广泛、储量丰富、价廉易得、可生物降解、无毒的天然高分子作为催化剂的载体,制备负载型催化剂同样具有很高的催化活性、很好的选择性以及可重复利用性,对于其实际应用具有很重要的意义和良好的前景。本论文主要研究了木质素及其衍生物负载钯催化剂的制备、表征及其对Heck反应和Suzuki反应的催化性能。我们首先以木质素为载体,通过与PdCl2作用制得了木质素负载钯催化剂,并用XPS、TG和DTA等手段对其进行了表征,XPS数据表明在木质素负载钯催化剂中起催化作用的是二价钯,热分析表明木质素负载钯催化剂具有较好的稳定性。这种催化剂在空气氛围中能催化丙烯酸与芳基碘的反应,生成取代的反式肉桂酸,产率达60.1%,并具有一定的重复使用性能。用交联剂甲醛对天然木质素进行交联处理,制得交联木质素,然后再与PdCl2作用制得了交联木质素负载钯催化剂,对其进行了表征。与木质素负载钯催化剂相比,交联木质素负载钯催化剂具有更好的催化活性和重复使用性能。在空气氛围中、90℃下反应8h催化丙烯酸与碘苯的反应,产率高达100%,重复使用5次,产率仍高达90%。采用较温和的Mannich反应制得了多乙烯多胺/甲醛修饰的木质素-二乙烯三胺(Lignin-Diethylenetriamine)、木质素-三乙烯四胺(Lignin-Triethylenetetramine)和木质素-四乙烯五胺(Lignin-Tetraethylenepentamine)三种木质素胺载体。三种载体分别与PdCl2作用制得了三种木质素胺负载钯催化剂,并用TG、DTA和XPS等对其进行了表征。结果表明,三种木质素胺负载钯催化剂均能很好的催化丙烯酸与芳基卤的Heck反应,特别是催化溴苯与丙烯酸的反应。其中木质素-四乙烯五胺负载钯催化剂在氮气氛围中(120℃,12h)催化丙烯酸与溴苯的反应,反式肉桂酸的产率高达94.5%,显示了较高的催化活性,制备的三种催化剂均有较好的重复使用性能。初步探讨了木质素-四乙烯五胺负载钯催化剂对碘苯和四苯硼钠的Suzuki反应的催化性能,结果表明,该催化剂对Suzuki反应也具有很好的催化活性,并具有一定的重复使用性能。如以DMF:H2O为2 ml:1 ml时,NaHCO3作为碱时,在80℃反应8 h产物产率高达90.2%。
其他文献
目的探讨不同手术方法治疗脑动脉瘤的临床体会。方法选取2010年3月~2013年3月驻马店市中心医院收治的脑动脉瘤患者80例,随机均分为2组(n=40)。研究组采用介入栓塞术治疗,对照
本论文包括以下三部分:(1)对近年来手性磷酸催化的各种类型的不对称反应研究进展进行了综述。(2)首次成功发展了手性磷酸不对称催化硫酚与亚胺的硫Aza-Mannich反应,通过对手性
现将我科2002-05~2006-08收治的终末期肾病并发低血糖昏迷住院患者15例分析如下.
随着对英语单词、词组、句的掌握,英语阅读能力及习惯的培养已经成为教学的主要任务。但是学生在阅读中表现出来的阅读速度慢和理解能力差等现象使他们对英语阅读的兴趣大为
纳米氧化铁是一种多功能材料,可以作颜料、有机合成催化剂和磁记录材料。实验以铁矿石为原料,采用有机溶剂萃取和反胶团微乳液法制备高纯纳米氧化铁。以甲基异丁基甲酮(MIBK)萃
随着科学技术的进步,网络逐渐成为人们生活中不可缺少的一部分,网络技术在明显地改善人们生活的同时,也给人们带来了困扰。部分大学生被网络游戏所吸引,更有甚者影响到了自身
1引言抗胆碱药物是除β受体激动药和茶碱类药物以外的另一类支气管扩张药。其用于治疗哮喘已有一段历史,但由于其不良反应较多,临床应用受到了限制。近20年来,由于对胆碱能神经在气
狄更斯认识到法国人民的革命是历史发展的趋势,在《双城记》中描写了法国革命的风起云涌。但是他反对暴力革命,他笔下各类人物形象淋漓尽致地阐释了他的人道主义,既是对道德
本文使用欧洲中期天气预报中心(European Center for Medium Range Weather Forecasting,ECMWF)近30年(1982~2011年)全球再分析资料(ECMWF 40 Year Re-analysis Interim)中的