吡啶基阻旋异构体与三芳基硼do3a型配体镧系金属配合物的合成与荧光特性探究

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在众多有机金属配合物的研究当中,镧系金属有机配合物由于具有独特且尖锐荧光谱线、较长荧光寿命以及较大斯托克斯位移等特点,长期在光化学以及新型光功能材料等领域受到广泛关注。在可见光谱区域,Eu(III)、Tb(III)等镧系金属离子的发射光谱具有各自独特的荧光谱线,只要与适当的有机配体相结合就可以形成稳定、单一、高效的镧系金属有机配合物荧光分子。因此,对镧系金属有机配合物光化学的研究主要集中在新型配体的设计合成以及金属-配体光反应过程等方面。首先,本文介绍了新型吡啶修饰的阻旋异构体butyl-BBIB的合成。在制备过程中使用了铜催化的乌尔曼反应生成了芳基与芳基之间的碳-碳键。众所周知,乌尔曼偶联是芳基与芳基之间碳-氮键偶联常用的方法,碳-碳键之间的偶联鲜有报道,因此该化合物的合成对拓宽乌尔曼偶联的实际应用有着重要意义。另外,氮基阻旋异构体型配体在同类化合物中十分少见,该化合物的合成研究成果填补了这方面研究领域的空白;同时还研究探索了该新型配体与包括Eu(III)等镧系金属以及Zn(II)等其他重金属形成的有机金属配合物的荧光滴定反应。其次,本文系统性地探究了具有较高稳定性的含有三芳基硼官能团do3a型配体及其镧系金属配合物的荧光特性。同时,这部分工作也涉及到首次对Tb(III)以及Eu(III)配合物体系进行变温荧光测定。此外,针对Eu(III)与Tb(III)配合物二元复配体系的变温荧光探究也是本文的一个亮点。这种二元复配体系可以提供非常有效的白色荧光系统,并且随着温度条件的变化,宏观颜色也呈现出规律性改变。这部分工作的展开,将对我们后续设计并合成新型荧光探针具有重要的实际意义。
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