新型[NXO](X=N,C)三齿配体的设计、IVB族金属化合物的合成及在烯烃聚合中的应用

来源 :复旦大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:xl122700059
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
水杨醛-亚胺[NNO]化合物以及功能化的[NCO]咪唑盐是合成多种金属配合物重要的前驱体。水杨醛-亚胺[NNO]三齿配体的IVB族金属化合物可以很好地催化烯烃聚合反应,[NCO]咪唑盐在碱作用下可以发生多种卡宾参与的有机反应,本论文的研究工作包括两部分:第一部分合成并表征了一系列[NNO]三齿配体的钛烯烃聚合催化剂,并较为系统地探讨了催化剂的结构,铝钛比,聚合反应温度对乙烯聚合的影响;第二部分全面研究了两类[NCO]咪唑盐在碱作用下发生的重排或成环反应过程,合成并表征了重排及成环产物,另外还尝试了利用成环产物合成IVB族金属配合物。具体如下:1.合成了八种反式-1,2-二苯基乙二胺桥连的水杨醛亚胺/胺-异吲哚基团修饰的三齿配体51a-f、52a和52f。利用八个配体和四氯化钛之间的反应高产率得到深红色钛化合物53a-f.、54a以及54f。化合物53a和54a测得单晶结构均为扭曲的八面体构型。测试了八个钛化合物在MAO作用下催化乙烯聚合反应的活性,发现苯氧基邻位取代大空间位阻以及吸电子效应的基团有利于提高催化剂的催化活性。此外,金属中心更为宽松的配位环境对催化活性也是有利的。通过高温碳谱测试证明聚合物为无支链的高密度线状聚乙烯。2.合成了酚氧/酰胺修饰的[NCO]咪唑盐58a-f。利用咪唑盐和氧化银的反应得到了一系列重排产物59b-f,分别测试了化合物58a、58b和59b的单晶结构。通过改变重排反应的条件,1H-NMR原位跟踪,DEPT和HSQC等分析测试方法探讨了重排反应发生可能的过程。3.利用水杨醛-亚胺修饰的[NCO]咪唑盐31和氢化钠在二氯甲烷中的成环反应得到了一个咪唑哌嗪化合物64,推导了成环反应发生可能的过程。此外,利用化合物31、64合成了一系列IVB族金属配合物。
其他文献
那个春节,严寒还没有退去.春雨却过早地降临了大地。风雨中,失去平静的太湖湖面上,一艘客轮顶着风、迎着浪艰难地航行。甲板上,站着一位40岁左右的中年汉子,他中等身材,结实
针对国内某大型煤矿开采煤层厚度大、埋深深的特点,分析了不同采高、不同开采控顶距条件下工作面采场围岩的稳定性,得出了采高、控顶距对采场围岩的影响关系。
传说“绝代艳后”玛丽·安托瓦内特在上断头台前一夜白发,人们说那是死亡前的恐惧感导致她的头发在短短数小时内失去了颜色。在科学家们看来,一夜白发显然是不可能的,因为头
在你的朋友当中,也许有的人很爱笑,一笑起来就没完没了,但笑过之后会感觉心脏有种悲伤的抽搐感;也许有的人爱哭,往往哭到不能自己,一口气憋住了气管,不由得呛咳起来。难道以上这些情
江苏常熟人很喜欢吃面,对一个常熟人来说.大清早儿来上一碗汤面,一天的胃口都打开了。而蕈油面就是这样一种常熟的传统特色面食。
近年来,随着世界各国社会经济的发展和居民生活水平的提高,糖尿病的发病率及患病率逐年升高,成为威胁人民健康的重大社会问题2012年12月9日,中国老年学学会食品与营养专业委员会
为评价不同培育年限对刺五加根、茎部多种活性成分积累的共同影响,对提高刺五加培育和高值利用具有重要作用,可为规范化种植和合理开发利用刺五加提供理论依据。采集同一产地
远程教育教师开展专业发展活动是提高教师素质的重要途径之一;通过现代互联网技术开展远程特色研修对提高远程教育教师研修效率,促进远程教育教师专业知识和专业技能水平的提