含磷酚醛树脂的制备及应用

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随着高分子材料工业技术的迅速发展,对于具有高耐热性和阻燃性高分子材料的需求越来越迫切。有机磷系阻燃剂不仅克服了卤系阻燃剂燃烧烟雾大,放出腐蚀性、有毒气体的缺陷,而且克服了无机阻燃剂添加量大易导致材料的加工性能和物理性能下降的缺点。因此,其在阻燃材料领域中的应用越来越广泛。本论文合成了一种含环状磷酸酯酚醛树脂衍生物阻燃剂,并用其阻燃改性环氧树脂和不饱和聚酯树脂。实验在强酸性离子交换树脂Amberlyst-15催化条件下,以对叔丁基苯酚代替苯酚与甲醛反应,成功合成了低分子量线性对叔丁基酚醛树脂。在没有相转移催化剂的条件下,以二氯磷酸苯酯作为磷源,采用高速分散均质机合成了含环状磷酸酯结构的酚醛树脂衍生物阻燃剂。采用高速分散均质机不仅可以简化合成工艺,降低成本,而且缩短了反应时间,在一定程度上降低了二氯磷酸苯酯与对叔丁基酚醛树脂形成的钾盐反应之前就转变为其他物质的可能性。通过红外光谱和核磁共振波谱等分析手段对合成的对叔丁基酚醛树脂、磷化对叔丁基酚醛树脂的结构进行了表征,表明所得产物为目标产物。利用钼酸铵沉淀法测定了合成的磷化对叔丁基酚醛树脂的磷含量,得出酚醛比1:0.8的对叔丁基酚醛树脂冰水浴条件下与PDCP反应合成的磷化对叔丁基酚醛树脂含磷量最高。并结合对叔丁基酚醛树脂的产率、磷化对叔丁基酚醛树脂的产率分析,最后确定,采用酚醛比1:0.8的磷化对叔丁基酚醛树脂阻燃改性E51型环氧树脂和191型不饱和聚酯树脂。环氧树脂具有优良的电性能、力学性能及突出的粘接性能,不仅在电子电工产品中广泛应用,而且大量应用于航空航天及汽车等工业;不饱和聚酯是增强塑料中使用最普遍的树脂,广泛应用于建筑、交通运输、家具、船舶等方面,因此对二者的阻燃性要求比较高。然而,它们的碳氢含量都比较高,一旦着火很易燃烧。基于此,采用实验所合成的含环状磷酸酯酚醛树脂衍生物阻燃剂对E51型环氧树脂、191型不饱和聚酯树脂进行阻燃改性处理,分别在氮气、空气氛围下对改性前后EP和UPR进行了热失重分析、极限氧指数测试。结果表明磷化对叔丁基酚醛树脂有效的发挥了其阻燃作用,提高了环氧树脂、不饱和聚酯的耐高温及抗氧化性能,且最佳添加量分别为15%、10%。总的来说,经磷化对叔丁基酚醛树脂阻燃改性的环氧树脂、不饱和聚酯燃烧时,该阻燃剂能够先氧化分解,在材料表面形成聚偏磷酸保护膜和致密的炭化膜,隔绝空气中的氧气,能够一定程度上减少高分子材料的燃烧,从而提高环氧树脂、不饱和聚酯的阻燃性能和热稳定性能。
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