半焦负载锰铜吸附剂的制备及其联合脱除烟气中SO2和NO的研究

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近年来,政府加大了对环境污染的治理,排放的燃煤烟气需要适应超低污染物排放标准,发展高效低廉的烟气污染物脱除技术势在必行。本文采用超声辅助加压浸渍法成功将金属组分Mn和Cu负载在半焦载体上,通过改变锰铜浸渍比得到一系列的Mn-Cu吸附剂,并在固定床实验台上进行了SO2与NO的脱除性能实验。利用XRD、XPS、SEM、BET和FTIR等手段对吸附剂脱硫脱硝前后的样品进行表征,关联其脱除能力,分析其脱硫脱硝机理。主要研究结论如下:实验结果显示,双金属Mn-Cu吸附剂脱除NO的能力强于单金属锰或铜吸附剂,最佳脱硝吸附剂是M3C1,其脱除效率维持80%以上的穿透时间和穿透硝容分别为300 min和10.07 mg/g。经AAS测试得到吸附剂M3C1中Mn与Cu的实际负载比例是1:1,各约为10 mg。同样,双金属Mn-Cu吸附剂脱除SO2的能力要远高于单金属组分吸附剂,最优脱硫吸附剂为M4C05,脱除效率在90%以上的穿透时间和硫容分别为184 min和14.62mg/g。温度对Mn-Cu吸附剂脱硫脱硝性能的影响取决于锰铜组分的含量,当吸附剂中Mn组分含量较多时,温度升高利于NO和SO2的脱除,而当Cu组分含量较多时,温度升高不利于NO和SO2的脱除。模拟烟气中气氛条件对NO和SO2脱除性能的影响实验显示,CO2对SO2的脱除性能基本没有影响,对NO的脱除性能有一定的抑制;O2对SO2与NO的脱除性能都起到促进的作用;SO2与NO初始浓度的升高都会减弱吸附剂的脱除性能。XRD与XPS测试结果显示,Mn-Cu吸附剂中金属组分的存在形态有Cu、Cu2O、MnO2和Mn3O4。在脱除SO2与NO的过程中,SO2的脱除分为100%脱除区与失效区两个阶段,脱除SO2主要依靠100%脱除区,吸附剂活性组分包括Mn4+和Mn3+,其中SO2被O2和Mn4+(Mn3+)氧化形成硫酸盐,并停留在吸附剂中造成Mn-Cu活性组分的失效,从而抑制SO2的脱除。而NO的脱除分为初期反应区、慢速失效区与快速失效区三个阶段,脱除NO主要依靠慢速失效区,NO的脱除依靠锰铜组分之间的协同作用,活性组分以Mn3+和Cu0为主,其中Mn3+的价态降低,表现出一定的氧化性质,而Cu0表现为催化特性,NO以N2(O)的形式脱除。
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