【摘 要】
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二硫化钨(WS2)是一种具有类石墨烯结构的过渡金属硫族化合物(Transition metal dichalcogenides,TMDs)。将WS2三维尺寸缩小到10 nm以下可得到二硫化钨量子点(WS2quantum dots,WS2
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二硫化钨(WS2)是一种具有类石墨烯结构的过渡金属硫族化合物(Transition metal dichalcogenides,TMDs)。将WS2三维尺寸缩小到10 nm以下可得到二硫化钨量子点(WS2quantum dots,WS2 QDs)。由于量子限域效应及边缘效应,WS2 QDs表现出独特的光电性质,在荧光传感、生物医学及催化析氢等方面具有潜在的应用价值。本论文以钨酸钠(Na2WO4·2H2O)和谷胱甘肽(GSH)作为前驱体,采用一步水热法制备了WS2 QDs。我们考察了WS2 QDs的发光性能及形貌尺寸特征,并对WS2 QDs作为荧光探针的可能性进行了探讨,具体研究内容及结果如下:1、WS2 QDs的制备与表征以Na2WO4·2H2O和GSH作为前驱体,采用一步水热法,优化钨硫摩尔比和反应时间等条件,制备了WS2 QDs;利用扫描电镜、透射电镜、原子力显微镜、电子能谱、傅里叶变换红外光谱、紫外可见吸收光谱及荧光光谱等手段对WS2 QDs的形貌、尺寸、微区成分、表面官能团及光学性质进行表征,并考察了量子点的发光稳定性。结果显示,得到的纳米粒子是一种厚度约为0.95 nm,平均尺寸为1.9 nm的类球形WS2 QDs;光致发光性质稳定,相对荧光量子产率为11.23%,平均荧光寿命为3.08 ns。2、基于WS2 QDs的荧光“关-开”模式检测Fe3+和抗坏血酸通过考察17种氨基酸和11种金属离子对WS2 QDs发光性质的影响,发现氨基酸对WS2 QDs的发光无显著影响;考察的金属离子中仅有Fe3+和Fe2+能够猝灭WS2 QDs的荧光,且Fe3+猝灭能力更强,L(+)-抗坏血酸(Ascorbic acid,AA)可以使量子点被Fe3+猝灭的荧光恢复。基于上述WS2 QDs的荧光“关-开”模式,建立了检测Fe3+和AA的方法。猝灭程度与Fe3+在0.2-1400μM浓度范围内呈线性关系,检出限为0.071μM;荧光恢复程度与AA在0.1-400μM浓度范围内呈线性关系,检出限为0.042μM。将该方法应用于饮料中维生素C的测定,结果令人满意。3、WS2 QDs应用于人血中血红蛋白及肌红蛋白的检测血红蛋白(Hb)及肌红蛋白(Myo)的测定在临床检验上具有重要的意义。在上述研究基础上,我们发现Hb和Myo对WS2 QDs具有显著的猝灭效应,且猝灭程度与蛋白浓度线性相关,由此建立了测定Hb和Myo的荧光分析法。该方法对Hb和Myo的检出限分别为0.26μg/m L和0.0076μg/m L。我们将此方法应用于人红细胞中Hb与血清中Myo的测定,得到了令人满意的结果,有望应用于临床诊断。
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