脱氧核糖核酸（DNA）是生命过程中的重要化学物质。在生物体内,DNA是小分子作用的主要靶向分子,小分子与生物大分子作用的形式和位点影响到生物分子的生理和物理化学性质,因此研究小分子与DNA的作用机理对新型药物的设计、抗癌药物的药理和毒性的研究等方面都有特别重要的意义。 本论文以电化学方法和光谱方法（紫外-可见、荧光光谱）为研究手段,对染料小分子变色酸2R、变色酸2B、1-（2-吡啶偶氮）-2-萘酚和藏红T以及咪唑锰配合物与鲑鱼精DNA的相互作用进行了研究,确定了反应的最佳条件和作用方式,测定了各自的结合比和结合常数;并以对苯二甲酸六咪唑合锰为指示剂制备了DNA电化学传感器。 （1） 利用循环伏安法和微分脉冲伏安法考察了四种染料小分子在玻碳电极上的电化学反应,结合紫外-可见光谱法和荧光光谱法对他们与DNA的作用机理进行了研究,其结合比都为2:1,变色酸2R、变色酸2B、1-（2-吡啶偶氮）-2-萘酚和藏红T和DNA结合常数分别为5.68×10⁵ L²·mol^-2、2.57×10⁵ L²·mol^-2、4.56×10⁵ L²·mol^-2和3.46×10⁴ L²·mol^-2。 （2） 通过X-射线晶体衍射法,确定了对苯二甲酸六咪唑合锰的晶体结构。运用循环伏安法和荧光分析法研究了[Mn（Im）₆]²⁺与DNA的相互作用。结果表明,[Mn（Im）₆]²⁺可以通过嵌插作用与DNA结合,并求出其结合比为1:1,结合常数4.44×10³ L·mol^-1。以[Mn（Im）₆]（teph）·2H₂O为杂交指示剂,通过共价键合法制备了DNA电化学传感器,通过对裸玻碳电极、ssDNA修饰玻碳电极、与互补ssDNA杂交后的ssDNA修饰玻碳电极（即dsDNA修饰玻碳电极）及与非互补ssDNA杂交后的ssDNA修饰玻碳电极在分别嵌合杂交指示剂后微分脉冲伏安行为的比较,说明ssDNA修饰玻碳电极有良好的选择性。