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由松树树脂经过蒸馏得到的松节油是世界上最丰富的精油资源之一,其主要成分包括α-蒎烯、β-蒎烯、对伞花烃和柠檬烯等。松节油广泛应用于精细化学品的合成,如合成萜烯树脂、萜烯表面活性剂、化妆品以及药物等。松节油组分的汽液平衡和超额焓热力学数据对其深加工及分离过程研究有着重要的意义。通过对不同汽液平衡实验装置的比较,选择适合本体系的改进型Ellis平衡釜测定了β-蒎烯+对伞花烃和β-蒎烯+柠檬烯二元体系以及β-蒎烯+对伞花烃+柠檬烯三元体系在100.7kPa下的汽液平衡数据,二元体系的实验数据通过了Herington法和Van Ness点检验法的热力学一致性检验。以压力为目标函数,采用最小二乘法拟合了Wilson, NRTL, UNIQUAC和Liebermann-Fried的模型能量参数,四个模型具有相近的偏差,但Wilson模型对于易混溶体系的拟合偏差最小。三元体系的汽液平衡数据通过了Wisniak和Tamir改进McDermott-Ellis法的热力学一致性检验。用二元子体系的Wilson模型参数推算出三元体系数据并与实验值比较,三元体系的平均绝对偏差分别为：δT=0.17K, δy1=0.0038, δy2=0.0015, δy3=0.0037,三元体系温度和汽相组成的预测值与实验值吻合良好。采用C80微量量热仪测定了α-蒎烯+声-蒎烯、α-蒎烯+对伞花烃、α-蒎烯+柠檬烯、β-蒎烯+对伞花烃、β-蒎烯+柠檬烯和对伞花烃+柠檬烯六个二元体系在常压及298.15K、303.15K、313.15K下的超额焓数据,用Redicih-Kisetr方程进行关联,实验的绝对误差和相对误差较小,且实验值与文献值分布趋势相吻合。由于四种组分分子结构和双键位置的不同,导致不同组分混合时所需的热量不同,表现出超额焓数值的差异。采用C80微量量热仪测定了α-蒎烯+对伞花烃+柠檬烯、β-蒎烯+对伞花烃+柠檬烯和柠檬烯+α-蒎烯+β-蒎烯三个拟二元体系在常压及298.15K、303.15K、313.15K下的超额焓数据HEm,1+23,并将其与Tsao和Smith推荐的方程计算值进行比较,实验值与计算值偏差较小。结果表明,C80微量量热仪测定的超额焓数据是准确可靠的。结果显示所有的HEm,1+23实验值均为正值,每个体系的最大值均出现x1≈0.5附近,两端呈对称趋势。用HEm,1+23实验值计算出三个三元体系在常压及298.15K、303.15K、313.15K下的超额焓HEm,123,并经过平滑后在Roozeboom图中绘制出等焓线,每个三元体系的一般特性是相似的,而且对于恒定的x1,HEm,123值随着x2/x3摩尔比的增大而增大。采用二元体系β-蒎烯+对伞花烃和β-蒎烯+柠檬烯的超额焓值获得的参数预测两个二元体系的泡点温度和汽相组成,对温度和汽相组成的预测值与实验值进行比较,由Wilson模型预测的泡点温度值与实验测量值吻合良好,平均绝对偏差均小于0.16K,合理地预测了汽相组成,其摩尔分数平均绝对偏差小于0.0032。