多齿巯基聚合物-量子点复合物的制备与性能研究

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量子点(quantum dots,QDs)是一种典型的零维(0D)纳米材料,其具有一系列优异的荧光性能,如宽激发、窄发射、高亮度、耐光漂白等。目前量子点已经广泛用于生物传感、荧光成像、太阳能电池、显示器件等领域。量子点的合成方法主要有两种:有机相合成与水相合成。尽管有机相量子点的制备与应用研究开展的较早且发展较为成熟,但是其制备条件较为苛刻,成本高且污染重。相对而言,水相合成更为简单、廉价和环保。量子点水相合成过程中通常使用的巯基小分子配体存在明显的不足,配体与量子点表面的结合位点较少且结合力较弱,在复杂环境中易于脱落,使得水相量子点的稳定性不足,严重影响其在生物医学、光电等领域中的应用。通过设计合成新型多齿巯基聚合物,利用聚合物配体中巯基间的协同作用,有助于提高配体与量子点表面的结合力,增强量子点材料的稳定性,并发展出适合水相量子点的表面修饰新技术。本论文主要针对水相量子点稳定性不足的问题,以多齿巯基聚合物配体为主要研究内容,设计合成了两类新型的多齿巯基聚合物,制备了聚合物-量子点复合物并研究其性能。首先,设计并合成了新型的多齿巯基嵌段聚合物并用于水相量子点的表面修饰。通过可逆加成-断裂链转移聚合(RAFT)制备了前体聚合物P(tBA-b-VBC)-CTA,利用一系列保护与脱保护反应,得到含有巯基嵌段的两亲性聚合物P(AA-b-VBT)。随后,将水相CdTe/CdS量子点表面的部分巯基丙酸配体交换为P(AA-b-VBT),利用多个巯基间的协同作用,巯基嵌段的疏水作用,以及巯基之间的交联等增强配体与量子点的结合能力。实验结果表明,多齿巯基聚合物配体可以有效提高水相量子点的超滤稳定性,光稳定性和盐稳定性,为水相量子点的表面修饰与功能化提供了新的方法。其次,设计合成了阳离子型多齿巯基无规聚合物P(Sty-VBT-DMA),并用于制备量子点-聚合物薄膜材料。首先,通过自由基聚合制备了前体聚合物P(Sty-VBC),利用季胺化、硫代乙酸酯化等反应将苄氯转化为季铵盐和巯基,目标聚合物P(Sty-VBT-DMA);随后,通过静电和配位作用将量子点从水相转移至有机相,得到P(Sty-VBT-DMA)-量子点复合物并制备其薄膜。实验结果表明,P(Sty-VBT-DMA)-量子点薄膜相对于小分子阳离子表面活性剂修饰的量子点具有更好的溶剂稳定性与光稳定性,为基于水相量子点的量子点-聚合物薄膜提供了新的制备技术。
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