铜替代镍对AB型贮氢合金性能的影响

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本文在全面综述国内外AB5型稀士系贮氢合金研究进展的基础上,确定以MlNi4.0-xCo0.4Mn0.3Al0.3Cux型贮氢合金为研究对象。采用XRD、SEM等分析方法以及恒电流放电、电化学阻抗、线性极化、阳极极化和恒电位阶跃等电化学测试技术,分析Cu含量的变化及热处理对合金相结构和电化学性能的影响,揭示合金的成份、结构与电化学性能的关系,力求开发出一种低成本、长寿命稀土系贮氢合金。 本文首先研究了Cu替代Ni对MlNi4.0-xCo0.4Mn0.3Al0.3Cux(x=0.0,0.1,0.2,0.3,0.4)合金相结构及电化学性能的影响,研究表明:所有合金晶体结构均为六方LaNi5结构,随着Cu含量的增加,c/a轴比逐渐增大,晶胞参数和晶胞体积也逐渐增大,合金电极的吸氢平台随着Cu含量的增加而逐渐升高。随着Cu含量的增加,合金电极的最大放电容量逐渐降低,从x=0时的330.6 mAh/g逐渐下降到x=0.4时的290.7mAh/g。但是,合金电极的循环性能随着Cu含量的增加而显著提高,经100次充放电循环后,当x=0.4时容量保持率达到86.5%。测试表明合金中加入Cu可以降低显微硬度,从而提高了合金电极的循环稳定性。对合金电极的高倍率放电能力、电化学反应阻抗、交换电流密度、极限电流密度的研究表明,随着Cu含量的增加,高倍率性能逐渐降低,电化学反应阻抗逐渐增加,交换电流密度和极限电流密度逐渐减小。 研究了热处理(t=4.5h,T=1123 K)对MlNi4.0-xCo0.4Mn0.3Al0.3Cux(x=0.0,0.1,0.2,0.3,0.4)合金的电化学综合性能的影响规律。结果表明,随着铜含量的增加,P-C-T曲线平台逐渐增加。与未处理合金相比较,热处理可以降低合金P-C-T曲线的吸氢平台,减小平台的倾斜度而趋于平坦。经热处理后,合金电极的最大放电容量下降,活化性能降低。当x=0.4时,Cmax=282.6 mAh/g。但是,热处理显著提高了合金电极的循环稳定性,容量保持率随Cu含量的增加而增加,循环效率大大高于未处理合金。经100次充放电循环后,当x=0.4时容量保持率高达R100=94.3%。
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