TiO2、CeO2对非负载型Ni2P加氢性能的影响

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对于炼厂中以生产化学级BTX(Benzene,Toluene和Xylene)芳烃为目的的重整装置来说,都面临着在芳烃不被加氢饱和的情况下,脱除其中少量烯烃的问题。这一问题随着大型连续重整芳烃装置的投产运行,反应深度提高,烯烃含量的增加而更加突出。用共沉淀法和表面浸渍法制备了一系列TiO2和CeO2改性的Ni2P催化剂(分别记为Tix-Ni2P,Cex-Ni2P,Tix-Ni2P(Ⅰ),Cex-Ni2P(Ⅰ),x为Ti/Ni摩尔比),并用质量分数1.5%的1-庚烯的甲苯溶液和体积分数为1%的苯乙炔乙醇溶液作为原料考察了TiO2和CeO2对Ni2P催化剂加氢活性的影响。TiO2改性的Ni2P催化剂,XRD和XPS结果表明,TiO2物种主要位于催化剂表面,没有与Ni2P形成固溶体或发生反应生成NiP5Ti2,但促进了Ni2P的生成,并与催化剂表面物种存在较强的电子相互作用,使得催化剂表面处于“富电子”状态。引入TiO2显著提高了Ni2P催化剂加氢活性,并且在实验考察的Ti/Ni摩尔比范围内,Tix-Ni2P催化剂加氢活性随TiO2含量的增加而增加。当Ti/Ni摩尔比为0.01时,催化剂对1-庚烯表现出良好的选择加氢性能,甲苯基本没有损失。而当Ti/Ni摩尔比大于0.01时,催化剂能够同时催化1-庚烯和甲苯的加氢。CeO2与TiO2的助催化作用相似,CeO2的引入抑制了Ni5P4杂晶的生成,减小了Ni2P催化剂的晶粒尺寸。高温还原过程中形成了Ce3+物种,Ce3+物种上的电子转移到磷化镍,提高了Ni2P催化剂上的电子云密度,从而促进了磷化镍的加氢反应活性。少量引入CeO2就能显著提高Ni2P催化剂加氢活性。用共沉淀方法制备的催化剂,当Ce/Ni摩尔比为0.01、0.03、0.05时,催化剂都表现出良好的烯烃选择加氢性能,芳烃基本没有损失。而当Ce/Ni摩尔比大于0.01时,催化剂能够同时催化1-庚烯和甲苯的加氢。用表面浸渍法制备的TiO2与CeO2改性的Ni2P催化剂(Ti/Ni,Ce/Ni摩尔比为0.1)都能使三键和苯环中的双键发生加氢反应,表现出很强的加氢活性。
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