光催化毛细管反应器和DERA醛缩酶的研究及在有机合成中的应用

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绿色化学是20世纪末崛起的一门新兴学科,是当代有机合成发展的一个重要学科前沿,催化剂的绿色化是绿色化学的一个研究内容。目前,在有机催化合成中一项重要的技术是光催化,常用的光催化剂是纳米 TiO2;另一项重要的催化技术就是以酶做催化剂的生物催化技术。论文探讨的就是这两个方面的内容,主要分两个部分。  第一部分主要探讨了以光催化剂纳米 TiO2为基础的光催化毛细管反应器的研制。采用简单的粉末-溶胶法,在普通点样毛细管中制备纳米TiO2薄膜,研制了具有较高光催化性能的微反应器。光催化活性受纳米TiO2浓度和纳米TiO2涂覆层数影响,通过考察亚甲基蓝溶液的光降解率确定制备毛细管纳米TiO2涂层的最佳条件。光催化毛细管制备的最佳条件为:TiO2的浓度为3%,涂层数为4层。同时,在该微反应器中试验了苯甲醛与乙醇的光催化反应,其反应产物安息香乙醚的产率可达89.29%,安息香乙醚的产率随着流速的减慢而迅速升高。  第二部分主要探讨的是以2-脱氧-D-核糖-5-磷酸醛缩酶为生物催化剂的研究。将来源于十四种嗜热菌的2-脱氧-D-核糖-5-磷酸醛缩酶基因,在大肠杆菌中表达,表达成功的酶进行活性测定和连续羟醛缩合反应,来自脱硫肠状菌属的2-脱氧-D-核糖-5-磷酸醛缩酶的连续羟醛缩合反应催化能力最高,是一株尚未报道的嗜热酶。以该酶做催化剂,合成他汀药物的一个关键中间体6-氯-2,4,6-三脱氧-D-赤式-六吡喃糖苷,当反应温度为25℃,反应时间为2d,底物氯乙醛和乙醛浓度分别为1.2M和2.5M时,转化率达到83.55%。
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