新型手性单噁唑啉类配体的合成及其在催化不对称Diels-Alder反应中的应用研究

来源 :西北师范大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:sunj2009
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本论文主要合成了一类新型手性单噁唑啉类配体,并将该类配体应用于催化不对称Diels-Alder反应研究中;同时发展了一种以廉价且稳定的2,6-吡啶二羧酸甲酯为原料制备手性双噁唑啉配体的新方法。内容共分为三章:第一章:手性金属络合物催化下的不对称Diels-Alder反应研究进展本章主要从不同的手性催化剂方面介绍了催化不对称Diels-Alder反应的研究进展。第二章:手性单噁唑啉配体的设计合成及其在不对称催化Diels-Alder反应中的应用1.我们以廉价的2,6-吡啶二甲酸和过量的甲醇为原料,在酸性条件下生成2,6-吡啶二甲酸二甲酯,得到的双酯再与等物质量的手性氨基醇在甲苯中回流,选择性酰胺化生成单酰胺,接着用TsCl/Et3N环化合环生成单噁唑啉,最后与不同的格氏试剂反应共四步合成了1e、1f、1g。2.探索新型单手性噁唑啉类配体催化下的不对称Diels-Alder反应。在-45oC下,以5mol%单手性噁唑啉类配体(S)-二苯基(6-(4-苄基-4,5-二氢化噁唑-2基-)吡啶-2基)甲醇1b和Pd(PPh3)2Cl2为催化剂,催化环戊二烯与α, β-不饱和N-酰基噁唑烷酮的不对称Diels-Alder反应,经过条件优化最终取得了98%高产率,endo:exo比值可以达到99:1以上,且endo的ee值可以达到99%以上。第三章:吡啶双噁唑啉配体的合成新方法本章介绍了一种以2,6-吡啶二甲酸二甲酯为原料经三步反应制备吡啶双噁唑啉配体的新方法。我们用以便宜易得,且容易储存2,6-吡啶二甲酸二甲酯为初始原料,与不同手性氨基醇反应生成关键中间体吡啶2,6-二酸双酰胺,再经合环得到最终产物。
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