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对纳米Cu/MgO催化剂的制备方法和低温甲醇合成催化性能进行了研究,考察了制备方法、组成摩尔比、助剂添加、H2O、反应条件等对催化性能的影响。采用X射线衍射(XRD)、N2物理吸附、程序升温还原(TPR)、程序升温脱附(TPD)、扫描电镜(SEM)等研究了催化剂的物化性质、吸附性能及形貌,分析了催化剂性能与结构关系。获得的主要研究结论如下:
(1)共沉淀法制备的Cu/MgO催化剂,Cu晶粒为20 nm左右,比表面积为30.80 m2/g,以CO/H2/CO2(31.51/63.49/2.00)为原料,在接触时间=75 g·h/mol,T=150℃、P=4 MPa、乙醇为溶剂反应条件下,Cu/MgO摩尔比=3:1时,CO、CO2转化率分别为31.1%、32.6%,甲醇选择性95.8%;K改性减小了Cu晶粒,增加了Cu分散度,随K含量增加,CO、CO2的转化率呈先升高后降低趋势;当K/Cu摩尔比=0.2时,CO、CO2转化率分别为17.8%、53.7%;反应中添加H2O后,提高了催化活性;随H2O加入量的增加,CO转化率增大,CO2转化率降低。
(2)柠檬酸(CA)络合燃烧法制备的Cu/MgO(3:1)催化剂,当CA/Cu摩尔比=1:3时,比表面积为65.16 m2/g,Cu晶粒为13.2 nm;在典型反应条件下,CO、CO2转化率分别为11.6%、57.7%,总碳转化率为13.5%,甲醇选择性100%;时空收率为10.3 g/(kg·h)。
(3)随着络合燃烧法Cu/MgO催化剂中Ce含量的增加,CO、CO2转化率未发生明显变化,催化剂稳定性增加;添加Fe改性,CO和CO2同步稳定转化,随着Fe加入量的增加,CO2转化率逐渐增大,CO转化率、总碳转化率及甲醇收率下降;随着HCOOK助催化剂添加量的增加,CO及总碳转化率增加,CO2转化率下降。