全固态海洋电场传感器制备及电化学性能研究

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本文以制备性能优良的Ag/AgCl全固态电极为目标,以固相球磨法球磨5小时冷冻干燥制得的AgCl粉体为原料,与银粉经过机械混合获得Ag/AgCl粉末,采用干压成型和常压液相烧结的方法制备了全固态Ag/AgCl电极,研究了制备工艺(包括球磨时间、成型压力、烧结温度)以及电极使用环境对电极的微观组织、相结构、致密度和电化学性能的影响。借助SEM、XRD、DTA-TG、电极电位和自噪声等分析手段对能够表征Ag/AgCl电极的主要性能进行测试。寻求工艺与电极性能之间的规律以期获得最佳性能的Ag/AgCl电极。结果表明:要使电极致密化程度良好、密度均匀、烧结充分,需要在30吨压制压力下保压4分钟,在460℃左右烧结保温90分钟。不适当的烧结温度和保温时间都会造成各种缺陷,甚至电极变形毁坏,造成电极电化学性能下降。适当的升降温制度能起到提高电极致密度、细化电极晶粒的效果。此外,对各电极样品照片宏观分析和SEM显微分析结果还发现:成型压力偏低、保压时间过短容易出现电极密度不均匀甚至电极中心疏松的现象,这种不合适的成型情况会对电极电位稳定性以及电极自噪声产生不利影响。最后,根据电极极差电位及其稳定性产生的机理,由能斯特热力学方程分析了温度和氯离子活度对电极极差电位稳定性的影响,并使用文中制定的测量方法测试了电极的极差电位,结果表明,电极可以在更宽的温度范围内使用,离子浓度在3%~4%范围内改变对电极电位的稳定性不会有太大的影响。通过文中所选择的工艺参数制备所得到的电极在电极规格和电化学性能上均能满足预期的要求,极差电位小于1mV,24小时波动在0.1mV以内,经过15天后,极差电位还波动在0.1mV内,长期稳定性很好,低频段下自噪声性能也良好,达到纳伏级的水平,与同领域内其他制备工艺相比性能更好。
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