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3-氯-2-甲基苯胺是一种重要的农药中间体，可用来合成激素型喹啉羧酸类除草剂。该除草剂广泛用于直播水稻田或移栽水稻田的芽前和芽后除草，可有效的防除稗草、田皂角等多种杂草。目前，主要的合成方法为铁粉还原法。其在生产过程中会产生大量难于处理的铁泥和有机废水，严重危害了生态环境。本研究采用液相催化加氢的绿色合成反应制备出高选择性的3-氯-2-甲基苯胺，主要内容如下：(1)研究了以骨架镍为催化剂液相催化加氢制备3-氯-2-甲基苯胺的反应条件。考察了不同的骨架镍催化剂、化学添加剂、加氢反应温度、氢气压力、搅拌转速及催化剂用量等因素对加氢反应的影响。确定了在1L间歇式反应釜中加氢反应的最佳反应条件：溶剂甲醇150ml、反应温度343K—363K、氢气压力1MPa、搅拌转速900r／min、催化剂／抑制剂／原料最佳配比为1.5g：0.0225g：75g。在最佳反应条件下，6-氯-2-硝基甲苯转化率可达100％，3-氯-2-甲基苯胺选择性达到99％以上。氢气的纯度对反应没有明显影响，而溶剂甲醇的含水量对加氢反应有显著影响。此外，在10L间歇式反应釜中进行了放大实验。在投料量加大到2250g时，反应历时85min，3-氯-2-甲基苯胺的选择性为99.78％，放大实验结果理想。(2)以骨架镍催化剂上6-氯-2-硝基甲苯催化加氢制备3-氯-2-甲基苯胺为探针反应，研究了化学添加剂的抑制脱卤机理。可知Raney Ni催化剂表面上的L酸中心是C-Cl键氢解活化中心。C-Cl键中的氯原子有孤对电子，能使C-Cl键中的氯原子吸附在L酸中心上，C-Cl键被活化氢解。化学添加剂能竞争吸附在Raney Ni催化剂表面的L酸中心上，避免了C-Cl键的氢解，提高了选择性，同时也避免了生成的HCl对Raney Ni催化剂的毒化，提高了反应速率。(3)液相催化加氢常用的溶剂有甲醇，乙醇等。有机溶剂能很好地溶解有机反应物，使反应物分子在溶液中均匀分散，稳定地进行能量交换。但同时有机溶剂的毒性、挥发性、难以回收又使其成为对环境有害的因素。因此，无溶剂有机合成将成为发展绿色合成的重要途径。本实验探索了在无溶剂的条件下，以Pd／C为催化剂液相催化加氢制备3-氯-2-甲基苯胺的反应条件。结果可知，在1L间歇式反应釜中最佳反应条件为：2％负载量的Pd／C催化1g，6-氯-2-硝基甲苯200g，反应压力1MPa，反应温度373K—393K，搅拌转速900r／min。在最佳反应条件下，6-氯-2-硝基甲苯的转化率可达100％，3-氯-2-甲基苯的选择性高于99％。在每反应2次后补加10％的催化剂，套用次数可达15次以上。