【摘 要】
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基于原子转移自由基聚合(ATRP)和十二烷基硫酸钠(SDS)/壳聚糖(CS)复合物(SCC)的官能团选择改性策略,合成了结构可控的壳聚糖刷状衍生物(CS-POEGMA)。大分子引发剂O-溴化壳聚糖
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基于原子转移自由基聚合(ATRP)和十二烷基硫酸钠(SDS)/壳聚糖(CS)复合物(SCC)的官能团选择改性策略,合成了结构可控的壳聚糖刷状衍生物(CS-POEGMA)。大分子引发剂O-溴化壳聚糖(CS-Br)通过在SCC的羟基上引入溴代异丁酸后脱除SDS而得到。CS-Br在pH5.1的条件下引发OEGMA聚合,得到CS-POEGMA,并通过改变溴代度(DS)调节POEGMA的接枝度,CS-POEGMA的侧链POEGMA长度则可通过改变OEGMA与CS-Br的投料比来调控。对CS-POEGMA进行了结构修饰;包括(1)含巯基分子与POEGMA端溴基之间的点击反应,从而在CS-POEGMA上偶联标签分子,(2)通过CS-POEGMA与琥珀酸酐反应,制备琥珀酰化壳聚糖-O-POEGMA (SC-POEGMA)。结果表明,以DMSO为溶剂,三乙胺为催化剂,POEGMA链端溴原子定量被巯基乙醇取代。在温和条件下,琥珀酸酐与CS-POEGMA反应生成SC-POEGMA,琥珀酰化程度可通过改变琥珀酸酐与CS-POEGMA的摩尔比来调节,从而获得一系列以具有不同等电点的两性壳聚糖为主链、POEGMA刷为侧基的共聚物。最后研究了SC-POEGMA与季胺化壳聚糖-O-聚已内酯(TMC-PCL)胶束的组装行为。实验数据表明,在pH 7.4的介质中,SC-POEGMA可与TMC-PCL胶束通过静电相互作用组装为具有核-壳-冠三层结构胶束;随着介质pH的降低,核-壳-冠胶束可发生解组装,重新转变为TMC-PCL胶束;改变SC-POEGMA的琥珀酰化程度可调节三层结构胶束发生解组装时的临界pH。
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