【摘 要】
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C-C键的构建是有机合成化学中的重要研究内容,其中过渡金属在构建C-C键方面发挥着非常重要的作用。利用Heck反应构建C-C键是合成各种新烯烃的最重要的方法之一,然而利用导向
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C-C键的构建是有机合成化学中的重要研究内容,其中过渡金属在构建C-C键方面发挥着非常重要的作用。利用Heck反应构建C-C键是合成各种新烯烃的最重要的方法之一,然而利用导向基团直接实现C-H键烯基化,随后发生分子内环化的反应例子不多。C-H键烯基化、环化的方法能够有效的合成一些结构复杂的杂环化合物,这使得直接C-H键烯基化的方法更具吸引力。多环芳烃广泛存在于各类天然产物当中,其中某些化合物具有很强的生物及电光学活性。在各类合成方法当中,利用过渡金属催化的分子内环化反应实现C-H键官能团化是一种很有吸引力的方法,但通过C-H键活化的分子内环化途径合成多环芳烃的相关报道却很少见到。在非金属条件下,利用C-H键官能团化合成多环芳烃化合物的普遍方法还没有被报道。本论文对上述两个方面做了一些研究,具体内容如下:1、发展了一种新颖的利用Pd(Ⅱ)催化氧化联苯基-2-胺合成菲啶类化合物的方法。该反应首先通过芳烃C-H键烯基化,随后发生分子环化,最后通过C-C键氧化断裂环化得到菲啶类化合物。在氯化钯、醋酸铜和氧气的存在下,一系列的联苯基-2-胺类化合物与丙烯酸正丁脂反应都能以中等到优秀的产率得到相应的菲啶化合物。根据相应实验结果,特别是控制实验,对反应机理进行了推测讨论。2、首次报道了叔丁醇钠促进的非金属催化甲苯磺酰腙与芳基C-H键的分子内苄基化偶联反应。该方法具有广泛的底物适应性,可用于合成多种多环芳烃化合物。根据实验结果,特别是氘氢示踪及动力学同位素效应实验对反应机理进行了讨论。
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