含氯氧化物的化学及电化学转化

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本研究对氯氧化物成份的测定方法、氯氧化物之间的化学及电化学转化等用五步碘量法进行了深入研究。 有效氯含量之所以不包括氯酸盐(ClO3-)的量,是因为有效氯测定法中的酸度[H+]远没有达到4 mol/L左右。 有效氯(mol/L)=2Cl2(mol/L)+5ClO2(mol/L)+4ClO2-(mol/L) 电解食盐水时,食盐水的浓度为30g/L,浓度再大对提高ClO-的产率并没有很大影响。电流密度越大,次氯酸根产生量越多。酸性条件及降低温度均能抑制电解时ClO-转化为ClO3-。电解时间过长,ClO2-、ClO3-的浓度急剧增加,不利于自来水(饮用)的消毒。 本研究用隔膜隔离的电解槽深入考察了ClO-、ClO2-、ClO2、ClO3-在阴、阳极上的反应。ClO-在阳极上易放电生成ClO3-,酸性能抑制ClO3-的生成。在阴极上,ClO-可还原为Cl-。ClO2-在阳极上能直接氧化成ClO2,而ClO2-不易在阴极上被还原。ClO2在阳极上氧化生成ClO3-;在阴极上,ClO2还原为Cl-。ClO3-在阳极上不会氧化;而在阴极室,ClO3-还原为Cl-。 亚氯酸钠的酸化歧化产生ClO2的反应,以盐酸酸化转化率高,到达产物最大值所需的时间相对较短;而用硫酸或硝酸酸化,产生的ClO2较少,到达产物最大值所需的时间相对较长。 NaClO2和NaClO3在强酸性条件下(H2SO4浓度约为4.5 mol/L)互为氧化剂和还原剂发生反应产生ClO2,但转化率不理想。
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