基于新型纳米复合物的双信号比率探针及其荧光色差可视化定量检测研究

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作为当前研究和应用最广泛的荧光材料之一,荧光纳米材料其制备方法多样,条件简单,且具有优异的发光性能和低毒性。碳量子点或碳点自首次发现以来,已经广泛应用于医学成像、生化传感、环境监测、能源开发等重要领域。银纳米簇具备众多优点例如水溶性好、粒径尺寸小、生物毒性低、方便功能化修饰等,当前在生化传感、生物成像、纳米生物医学等领域具有较好的应用潜力。本文设计了两种新型的纳米复合物荧光材料,将其构建成双信号比率荧光探针体系,用于生物或药物分子的荧光光谱和荧光色差可视化定量检测研究,其中的主要研究内容具体如下:一、基于双发射的碳点CDs和柠檬酸稳定的银纳米颗粒AgNPs,制备了用于检测霜脲氰CYM的双信号比率纳米探针。在350 nm激发下,CDs显示蓝-绿双发射的荧光,荧光发射中心分别位于435 nm和520 nm处。将CDs和AgNPs的水分散液混合,由于荧光内滤效应IFE,CDs蓝色荧光强度降低。在混合液中加入CYM,引发AgNPs聚集,聚合后的AgNPs呈橙色,其最大吸收波长移至510 nm处,吸收光谱与CDs的520 nm处发射光谱发生重叠。IFE导致CDs绿色荧光淬灭,CDs蓝色荧光逐渐恢复。基于CDs与AgNPs的纳米复合物构建了双信号比率探针,应用于霜脲氢的比率比色,比率荧光光谱以及水溶液和滤纸条上的荧光色差可视化定量检测。二、基于荧光银纳米簇AgNCs,黑磷量子点BPQDs和掺杂金属有机骨架MOF复合物,制备了一种多功能化纳米探针。在440 nm激发下,AgNCs/BPQDs/MOF纳米复合物在630 nm和535 nm处存在红-蓝双发射荧光。黄芩苷能增强过氧化氢酶的活性,加快H2O2的催化分解。在纳米复合物、过氧化氢酶和H2O2的混合溶液中,随着添加的黄岑苷浓度逐渐增大,过氧化氢酶活性增强,进而引起H2O2分解速度加快,导致更多的H2O2被消耗。MOF表面的AgNCs其红色荧光逐渐增强,可作为响应信号,而掺杂于MOF结构中的BPQDs其蓝色荧光变化十分微弱,将其作为参比信号。基于AgNCs/BPQDs/MOF纳米复合物,构建了一种功能化的酶催化双信号比率生物探针,该探针对实际样品中黄芩苷的检测具有较高的灵敏度、选择性和稳定性,也可用于水溶液,滤纸条和柔性薄膜上的荧光色差可视化定量检测。
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