共振瑞利散射光谱法分析某些苯并咪唑类药物的方法研究

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共振Rayleigh散射法是20世纪90年代就开始发展起来的一种分析技术。因为它的灵敏度高以及操作简便等优点从而引起了学者们的广泛关注。大量研究证明,具有正负相反电荷的离子,可以借疏水作用力、静电引力以及电荷转移等作用形成离子缔合物或超分子复合物,从而使共振Rayleigh散射增强。目前,RRS法已用于无机离子、生物大分子以及纳米微粒的分析研究测定。本文主要选择了苯并咪唑类药物(甲苯咪唑和阿苯达唑)为对象,研究了它们与光散射探针试剂(12-磷钨酸、PdCl2、赤藓红、以及曙红Y)之间相互作用对共振Rayleigh散射的影响。本文考察了光谱特征、最佳的反应条件及其影响因素,建立了利用共振Rayleigh散射法对苯并咪唑类药物的含量进行测定,并且还对反应的机理、RRS增强原因进行了讨论。本文在国家自然科学基金(No.21175015)的资助下,对苯并咪唑类药物的分析进行了如下研究。1.甲苯咪唑与12-磷钨酸相互作用的共振瑞利散射、倍频散射和吸收光谱研究及其分析应用将共振Rayleigh散射(RRS)和倍频散射(FDS)光谱与吸收光谱相结合研究了甲苯咪唑(MBZ)同12-磷钨酸(TP)的相互作用。在盐酸(pH=1.0)介质中,MBZ能够同TP发生反应,从而形成离子缔合物(nMBz:nTp=3:1),不仅改变了吸收光谱,而且使RRS与FDS的光谱信号大大增强。其最大的RRS峰位于372nm处、FDS峰位于392nm处、吸收光谱峰位于260nm处,在0.01-4.0μg/mL范围内,散射强度(ΔI)及吸收强度(ΔA)与MBZ的浓度是成正比的。对于MBZ的检出限(3σ)分别为0.56ng/mL (RRS法)、0.86ng/mL (FDS法)、130.16ng/mL(吸收法),其中RRS法的灵敏度最高。文中讨论了MBZ与TP的最佳反应条件,影响因素以及共存物质的影响,此外还讨论了离子缔合物的结构,反应历程以及散射增强的原因。据此发展了一种用RRS法快速、简便、灵敏测定MBZ的新方法。2.甲苯咪唑与PdCl2反应体系的共振瑞利散射、二级散射和倍频散射光谱及其分析应用本文用共振Rayleigh散射(RRS)、二级散射(SOS)以及倍频散射(FDS)光谱对甲苯咪唑(MBZ)同Pd(Ⅱ)之间的作用进行了研究。结果表明:在Britton-Robinson(BR)(pH=6.8-7.0)缓冲溶液中,MBZ能同Pd(Ⅱ)反应形成离子缔合物(nMBZ:n Pd(Ⅱ)=1:1),使SOS及FDS光谱信号明显增强。在0.005-1.8gg/mL范围内,散射强度(Δ1)同MBZ浓度是成正比的。对于MBZ的检出限(3σ)分别为1.55ng/mL(RRS法)、3.84ng/mL(SOS法)、6.02ng/rrL(吸收法),其中RRS法的灵敏度最高。文中讨论了MBZ同Pd(Ⅱ)反应的最佳条件和共存物质的影响。此外,实验还讨论了离子缔合物的结构,反应历程以及散射增强的原因。该方法具有良好的选择性,已成功应用于片剂和尿样中的MBZ的测定,结果令人满意。3.阿苯达唑与赤藓红反应体系的吸收、荧光和共振瑞利散射光谱及其分析应用在Britton-Robinson(BR)(pH=4.0-4.3)缓冲溶液中,阿苯达唑(ABZ)可以同赤藓红(Ery)反应,形成离子缔合物(nABz:nEry=1:1),该反应不仅改变了吸收光谱、猝灭了荧光光谱同时也使共振Rayleigh散射光谱(RRS)信号大大增强。在本实验中,对吸收光谱、荧光光谱以及RRS光谱的特性、反应的最佳条件和共存物质的影响进行了研究。发展了一种以赤藓红为探针的快速、简便、灵敏的方法来测定阿苯达唑含量。其中,RRS法的检出限为2.09ng/mL、荧光光度法的检出限为29.79ng/mL,分光光度法的检出限为177.47ng/mL。在以上的三种方法中,灵敏度最高的是RRS法。实验研究了ABZ与Ery间的反应对吸收光谱、荧光光谱及RRS光谱的影响。与此同时,研究了RRS法中共存物质的影响。用该法对阿苯达唑胶囊和尿样中的ABZ进行了测定,结果满意。4.阿苯达唑与曙红Y反应体系的共振瑞利散射、二级散射和荧光光谱及其分析应用在Britton-Robinson(BR)(pH=3.25~335)缓冲溶液中,阿苯达唑(ABZ)能够与曙红Y(EY)反应,形成离子缔合物(nABz:nEY=1:1),不仅荧光光谱发生了猝灭,还使RRS及FDS光谱信号大大增强,最大的RRS峰位于356nm处。其中,荧光猝灭法的检出限为21.51ng/mL、RRS法的检出限为6.93ng/mL、FDS法的检出限为12.89ng/mL。在这三种方法中,RRS法的灵敏度最高。实验讨论了反应的最佳条件以及共存物质的影响。该方法已成功应用于阿苯达唑胶囊以及尿样中ABZ的测定,结果令人满意。
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