【摘 要】
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侧链具有不同糖单元的异质糖聚合物由于其潜在的特性可以增强对特定蛋白质受体的分子识别能力,因此受到了广泛的关注。到目前为止,通过含糖单体的直接聚合或前体聚合物的后官
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侧链具有不同糖单元的异质糖聚合物由于其潜在的特性可以增强对特定蛋白质受体的分子识别能力,因此受到了广泛的关注。到目前为止,通过含糖单体的直接聚合或前体聚合物的后官能化策略,仅制备了少数定义明确的异质糖聚合物,其目的是研究不同糖基与蛋白质之间的异价效应和结合能力。然而,由于侧链的空间位阻,通过糖单体的直接聚合制备含糖聚合物产率通常较低,并且糖单体往往需要繁琐的有机合成步骤。聚合后修饰(post-polymerization modification,PPM)作为一种高效通用聚合物制备策略,将带有不同糖单元的预合成侧链连接到聚合物主链上来制备异质化糖聚合物,一方面,可避免直接聚合过程中的空间位阻效应,另一方面,可以改善所需糖单元与聚合反应之间可能存在的相容性等问题。因此,如何利用高效的聚合后修饰策略来制备侧链具有不同糖单元的异质糖聚合物成为研究热点。本论文中,通过梯度有机和Cu AAC反应相结合设计合成了带有两个不同糖单元的官能化胺,该胺可作为在简单步骤中实现功能控制的异构糖单元的平台。随后通过活性RAFT聚合和聚合后修饰(PPM)技术合成了一系列侧链中含不同糖单元的异质糖聚合物。通过比浊法和等温滴定量热法(ITC)测量,以检测异类糖聚合物对伴刀豆球蛋白A(Con A)的特异性结合能力,并将之与同糖聚合物和单糖聚合物作对比。带有α-甘露糖和其他非结合糖单元的异类糖聚合物对伴刀豆球蛋白A(Con A)的亲和力比单甘露糖聚合物有所提高,这表明糖聚合物中的异质性对糖聚合物-凝集素结合行为具有协同效应。此外,开环易位聚合反应(ROMP)由于反应条件温和且活性可控,被广泛应用于制备功能化含糖聚合物,我们拟采用开环易位聚合反应(ROMP)和Cu(I)催化的叠氮-端炔环加成(Cu AAC)反应来制备侧链上具有不同基团的功能性含糖聚合物。这项工作可以精确制备多种含糖聚合物,大大扩展了均相或非均相含糖聚合物的结构文库,对于制备功能树枝化高分子材料具有一定的指导意义。
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