稀土配合物掺杂偶氮苯聚合物体系的荧光调制

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将稀土配合物引入光响应性偶氮苯聚合物体系,有望得到可光调制发光材料。本论文主要围绕稀土配合物掺杂在不同的偶氮苯聚合物体系中的发光调制进行研究工作,包括在偶氮苯均聚物薄膜体系,偶氮苯嵌段共聚物囊泡体系,以及具有不同偶氮吸收波长的偶氮苯聚合物体系中的发光调制。详细的研究内容如下所述:1.利用溶液铸膜法得到了稀土配合物(Eu(DBM)3Phen)掺杂偶氮苯均聚物薄膜,用线偏光对薄膜进行光致取向后得到了光学各向异性的薄膜。在非偏光的激发下,该薄膜的荧光光谱测试结果表明:薄膜发射的稀土铕的特征荧光具有偏振特性。产生偏振荧光的原因是由于偶氮苯基质在取向后使得掺杂在其中的稀土配合物的吸收是偏振的,导致发光具有偏振性。2.利用可逆加成-断裂链转移(RAFT)聚合方法合成了两亲性嵌段共聚物,聚(N-异丙基丙烯酰胺)-b-聚偶氮丙烯酸酯。这种含偶氮苯的两亲性嵌段共聚物可以在改变溶剂极性的条件下完成组装并形成囊泡。把Eu(DBM)3Phen引入组装体系同样可以获得囊泡。稀土配合物进入有具有相近疏水性质,由偶氮苯聚合物链段构成的囊泡壁中。囊泡具有稀土配合物的光致发光性质。通过在显微镜下的实时观察,发现在紫外光和可见光的交替照射下,单个囊泡的发光强度能够被可逆的调制。在对整个囊泡溶液进行光调制时,也获得了同样的结果。经过分析,这一现象是偶氮苯光致异构化过程与稀土配合物激发过程对激发光能量的进行“再分配”而导致的稀土荧光强度变化。另外,除了光调制以外,已经组装好的含稀土配合物囊泡在不同水含量的体系中,稀土配合物的发光发生了与通常溶液体系不同的强度改变:在水含量增加的情况下,荧光强度也增加。产生这样现象的原因归因于囊泡壁中的偶氮苯基团在水含量变大时能够更紧密堆积,造成疏水性增强,使得稀土配合物处于更加疏水的环境中,水分子的淬灭作用得到抑制从而使得荧光强度增强。3.合成了一种带有强推拉取代基团的偶氮苯单体。单体的偶氮苯吸收峰位置发生红移,与稀土配合物的吸收分离。由这种偶氮苯单体分别制备了均聚物和两亲性嵌段共聚物,并由它们进一步制得稀土配合物掺杂聚合物薄膜和共聚物囊泡。这类体系中的偶氮苯基团和稀土配合物具有不同的吸收波长,可以用以对光致发光过程进行分别调制。研究结果表明,稀土配合物掺杂的推拉型偶氮苯均聚物薄膜在光致取向后也能得到偏振荧光,并且由于偶氮苯基团对稀土配合物的激发光没有吸收,薄膜的偏振性能可以在保持强度的同时得到调制。对于这种两亲性嵌段共聚物构成的囊泡体系,同样由于偶氮苯基团对稀土配合物激发光没有吸收,稀土配合物荧光不受偶氮苯光致异构化的影响。
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