本文采用水热合成方法,以Ln^ⅡI离子和具有3d⁷和3d⁸价电子构型的Co^Ⅱ和Ni^Ⅱ离子为中心金属离子,以具有多个配位点的吡啶-2,5-二羧酸根为主要配体,柔性草酸根离子为辅助配体,设计合成出12种Ni/Co-Ln配聚物,化学式如下:（1）{[PrNi_0.5（2,5-pydc）（ox）（H₂O）₄]·2H₂O}_n（2）{[NdNi_0.5（2,5-pydc）（ox）（H₂O）₄]·2H₂O}_n（3）{[GdNi_0.5（2,5-pydc）（ox）（H₂O）₃]·H₂O}_n（4）{[TbNi_0.5（2,5-pydc）（ox）（H₂O）₃]·H₂O}_n（5）{[DyNi_0.5（2,5-pydc）（ox）（H₂O）₃]·H₂O}_n（6）{[Er₂Ni（2,5-pydc）₃（ox）（H₂O）₄]·2H₂O}_n（7）{[HoNi_0.5（2,5-pydc）（ox）（H₂O）₃]·H₂O}_n（8）{[PrCo_0.5（2,5-pydc）（ox）（H₂O）₄]·2H₂O}_n（9）{[NdCo_0.5（2,5-pydc）（ox）（H₂O）₄]·2H₂O}_n（10）{[TbCo_0.5（2,5-pydc）（ox）（H₂O）₃]·5H₂O}_n（11）{[GdCo_0.5（2,5-pydc）（ox）（H₂O）₃]·H₂O}_n（12）{[DyCo_0.5（2,5-pydc）（ox）（H₂O）₃]·H₂O}_n通过X-射线单晶衍射确定了配聚物（1）-（6）和（8）-（10）的晶体结构,根据粉末XRD衍射确定（7）、（11）和（12）应与（3）-（5）是同构的。配聚物（1）-（7）均为Ni-Ln配聚物,具有三类不同的晶体结构,（1）和（2）是由吡啶-2,5-二羧酸根(2,5-pydc^2-)和草酸根(ox^2-)共同构筑的2D层状结构,又通过草酸中的羧基O原子与配位水形成O-H···O型氢键,进一步连接成3D无限氢键网络结构。配聚物（3）-（7）均通过配位键结合形成3D网络结构,但由于（6）中2,5-pydc^2-采取三种配位模式与Ln^ⅡI离子和Ni^Ⅱ离子配位,因此,（6）的结构与其余几种3D Ni-Ln配聚物差别较大。对于Co-Ln配聚物,仍具有三类不同的晶体结构。其中配聚物（8）和（9）与配聚物（1）和（2）同构,（11）和（12）与（3）-（5）同构,且配聚物（10）与（3）-（5）相比,晶体骨架一致,只是不对称单元中多了四个结晶水分子。在室温下对12种配聚物晶体进行IR光谱,UV-Vis-NIR吸收光谱和Vis荧光激发和发射光谱测定,并分析指认。配聚物均展现出Ni^Ⅱ/Co^Ⅱ-配体部分的LMCT跃迁发射,而部分配聚物表现出的Ln^ⅡI离子特征发光较弱,没有达到预期的敏化效果。在晶体场和Ni^Ⅱ/Co^Ⅱ离子的共同作用下,体系内部能级受到调谐,部分Ln^ⅡI离子的谱带出现了位移加宽和劈裂,这在它们的UV-Vis-NIR吸收光谱中有所体现。