本章论文主要以4-（5-巯基四唑-1-基）苯甲酸（H₂PMTZ）作为主配体,2,2’-联吡啶,4,4’-联吡啶,1,10-菲啰啉和2,2’:6’,2’’-三吡啶作为辅助配体,采用溶剂热合成法,与过渡金属Cd（II）、Zn（II）通过超分子自组装得到4个配位聚合物和两个完全通过π-π堆积形成的三维框架聚合物。通过单晶/粉末-X射线衍射、红外光谱、热重分析、元素分析和扫描电镜对目标产物进行了结构表征,利用气体吸附仪、ICP-MS对两个纯π键框架结构进行了气体吸附和重金属吸附性质研究。（1）配体4-（5-巯基四唑-1-基）苯甲酸（H₂PMTZ）作为主配体,4,4’-联吡啶和2,2’:6’,2’’-三吡啶等共轭多元吡啶环作为辅助配体,利用水热合成法与Cd（II）Zn（II）金属盐制备得到四种结构新颖的配位聚合物{[Zn（PMTZ）（2,2’:6’,2’’-Tpy）]·2H₂O}_n（1）、{[Cd（PMTZ）（2,2’:6’,2’’-Tpy）]·CH₃OH·H₂O}_n（2）、{[Zn（PMTZ）（4,4’-Bpy）]·2H₂O}_n（3）和{[Cd（PMTZ）（4,4’-Bpy）]·H₂O}_n。通过X-射线单晶衍射对四个配合物进行结构分析,其中配合物1和配合物2皆结晶于P2₁/c空间群,形成的的都是单核一维链状结构,辅助配体2,2’:6’,2’’-三吡啶的π作用使链与链之间相互堆积。配合物3结晶于P-1空间群,形成二维层状结构。配合物4结晶于P2₁/n空间群,在形成二维层状结构,辅助配体4,4’-联吡啶在这两配合物中起到桥联作用。通过X-射线粉末衍射仪对四种配合物进行检测皆为纯相。并通过热重分析对四种配合物进行热稳定性研究,配合物1、配合物2和配合物3热稳定性较好,在200℃结构保持稳定,配合物4热稳定性较差。（1）通过水热合成法,引入多元共轭环4-（5-巯基四唑-1-基）苯甲酸、1,10-菲罗啉和2,2’-联吡啶等配体,与过度金属Zn（II）和Cd（II）合成了两个结构新颖的多孔配位聚合物[Zn（PMTZ）（Phen）₂]·（3CH₃OH·6H₂O）（5）和{[Cd（PMTZ）（Bpy）]·2H₂O}_n（6）。配合物5结晶于R-3空间群属于三斜晶系,主配体上去质子化的羧基、1,10-菲啰啉上的N与Zn（II）进行配位形成单核六配位的单元结构。值得关注的是配合物5单体结构因被螯合1,10-菲啰啉所阻断,而四氮唑又未参与配位和提供氢键受点。使得配合物5单体结构是独立存在的。每个单体结构与周围6个单体结构共产生33种π-π堆积作用。配合物5仅仅依靠着密集的π作用形成了强健的三维框架结构,通过X-射线粉末衍射测试表明配合物5在各类溶剂、各强酸强碱溶液和80℃均能保持稳定。配合物5还体现出对于重金属Hg（II）杰出的吸附性能,高吸附量786.67mg·g^-1、高选择性和可循环吸附等性质。配合物6结晶于C_2/c空间群内,属于单斜晶系,三个金属离子Cd（II）分别与2个PMTZ^2-O原子（O1,O2）、巯基四氮唑巯基去质子一个S原子和一个N原子（N7）和辅助配体2,2’-联吡啶上的两个吡啶N原子（N5 N6）形成了三核六配位八面体构型。每个结构单体由配体上的巯基与羧基进行桥联形成一维链结构,而相连链上的2,2-联吡啶形成了4种π-π堆积使之构成三维超分子孔洞结构。配合物6也是纯π键框架结构,体现出超强的热稳定性、溶剂稳定性和酸碱稳定性。