粉末涂料用丙烯酸树酯的合成及固化

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粉末涂料固化工艺是静电喷涂的重要工序,工艺效果直接影响喷涂产品的表面外观、力学性能及其使用价值。探索研究树脂的固化特性及固化动力学对固化产物机械性能的优化、静电喷涂固化工艺的确定提供重要的理论依据。本论文主要研究内容有:  1)以甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)、丙烯酸(AA)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)、丙烯酸丁酯(BA)和丙烯酸羟乙酯(HEA)为单体通过自由基溶液聚合方法制各了GMA丙烯酸树脂、羧基丙烯酸树脂及羟基丙烯酸树脂;后以丁二酸酐、戊二酸酐与羟基丙烯酸树脂中羟基反应,得到羧基位于不同长度柔性支链上的羧基丙烯酸树脂。研究了聚合温度、溶剂、引发剂用量及聚合时间对树脂性能的影响,合成了符合粉末涂料使用要求的GMA丙烯酸树脂和羧基丙烯酸树脂。GMA丙烯酸树脂单体配比为GMA∶BA∶MMA=25∶15∶60,环氧值0.14,Tg为55℃,软化点109℃;羧基丙烯酸树脂单体配比为AA∶BA∶MMA=15∶64∶21,酸值108mgKOH/g,Tg为64.3℃,软化点122℃。  2) GMA丙烯酸树脂/羧基丙烯酸树脂体系固化反应。采用差示扫描量热法(DSC),研究了羧基/GMA丙烯酸树脂体系、羧基丙烯酸树脂/TGIC在固化促进剂2-甲基咪唑、锌盐MZ、苄基三乙基氯化铵、十六烷基三甲基溴化铵和乙酰丙酮锌等固化促进条件下的固化行为。利用Kissinger公式计算出五种固化促进剂的表观活化能。其中,2-甲基咪唑的表观活化能最低为71.3kJ/mol,效果突出。  3)影响GMA丙烯酸树脂/羧基丙烯酸树脂体系固化行为因素。a)羧基树脂分子量越大,固化反应温度越低;b)随着环氧/羧基基团摩尔比例的增加,固化峰值温度向低温方向移动;c)随着固化促进剂用量的增加,固化峰值温度向低温方向移动。  4)羧基位于不同柔性支链上的丙烯酸树脂固化分析。采用差示扫描量热法(DSC),热重分析(TGA)研究了以丁二酸酐、戊二酸酐与羟基丙烯酸树脂反应得到的羧基丙烯酸树脂与TGIC体系的固化过程与热稳定性。结果表明:柔性支链上羧基官能团距离树脂主链的距离越近,有利于降低固化反应温度;固化产物的起始分解温度分别为368℃、372.4℃。  5)以丁二酸酐、戊二酸酐与羟基丙烯酸树脂反应得到的羧基丙烯酸树脂与TGIC制备涂料,涂膜的冲击强度增大,涂膜附着力提高,表明涂膜性能测试表明柔性支链的引入可以提高涂膜的耐冲击性能。
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