锂离子电池补锂添加剂Li5FeO4和Li2CuO2的制备及电化学性能研究

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锂离子电池在首次充放电结束后,从正极活性材料中脱出的锂离子,大部分能够返回到正极材料中。然而,也有部分锂离子因参与固体电解质膜(SEI)的形成,以及由于负极首次充放电效率低的原因而不能返回到正极材料中,这降低了锂离子电池在随后循环过程中的比容量。尤其是硅/碳、硬碳等高容量、低充放电效率电极材料的使用使这一问题更为突出。为解决这一问题,开发锂离子电池补锂方法,对锂离子电池进行补锂成为提高电池能量密度的有效途径。基于此,本论文研究了锂离子电池补锂添加剂Li5FeO4和Li2CuO2的制备条件及其发挥补锂作用时对锂离子电池电化学性能的影响。首先,采用高温固相法制备了Li5FeO4材料,研究了烧结气氛、烧结温度、烧结时间及配锂量对所制备Li5FeO4材料的结构、形貌及电化学性能的影响。为提高制备材料的一致性,还通过液相法和高温固相法联合的方式制备了Li5FeO4材料。对所制备Li5FeO4材料的电化学性能的研究结果表明,上述两种方法和条件下制备的Li5FeO4材料的首周充电比容量较低,在锂离子电池中不能达到补锂的效果。其次,采用高温固相法制备了Li2CuO2材料,研究了烧结温度对其结构、形貌及电化学性能的影响。结果表明,经750?C烧结的Li2CuO2材料的首周充电比容量高达295.1 m Ah g-1,具有作为锂离子电池补锂添加剂的可能。在此基础上,本论文选取NCM622和Si/C装配全电池,研究了Li2CuO2不过量、Li2CuO2过量5%与过量10%时对Si/C负极的补锂效果。结果表明,当Li2CuO2过量5%时补锂效果较佳,首周放电比容量相比于纯NCM622提高11.48 m Ah g-1,100周循环后的放电比容量提高12.60 m Ah g-1,库伦效率为99.06%,这表明Li2C uO2是有前景的锂离子电池补锂添加剂材料。
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