论文部分内容阅读
过渡金属配位化合物结构丰富多彩,在磁化学,催化化学,生物化学等领域具有潜在的应用价值。水杨醛类席夫碱配体具有多配位点,能形成多核化合物,而且还具有良好的生物活性。本论文工作主要是以柔性或刚性的水杨醛类席夫碱配体与Cu(Ⅱ)或Zn(Ⅱ)作用,通过配位键、氢键以及π…π作用分别形成四核配位化合物或配位聚合物,并根据这些化合物的结构特点,研究了它们的磁化学性质和生物抗菌性。以水杨醛及其衍生物和富含羟基的醇胺为原料合成：2-[(1,3-二羟基-2-羟甲基丙烷-2-亚胺基)甲基]-4-X-苯酚(X=H、Cl、Br分别为H4tsha、H4tshb和H4tshc),2-羟乙基亚胺基甲基-4-X-苯酚(X=H、Cl、Br分别为H2msha, H2mshb和H2mshc)六个配体。采用溶剂热法,在乙醇,甲醇和水溶剂中,配体与醋酸铜作用,得到了6个四核铜晶体。四个具有Cu404中心立方结构的四核铜化合物：Cu4(H2tsha)4-CH3CH2OH (2-1)、Cu4(msha)4-4H2O (2-4)、Cu4(mshc)4(H2O) o.5·CH3CH2OH (2-6)和Cu4(mshb)4·CH3OH (2-5),其中2-4通过分子间氢键形成一维双层结构,其中2-5通过π…π作用形成二维平面结构,其他两个则形成分别通过氢键和π…π作用三维立体结构；两个具有梯形结构的四核铜化合物Cu4(Htshb)2(py)2(OAc)2 (2-2)和Cu4(Htshc)2(py)2(OAc)2 (2-3),其通过分子间氢键形成一维链状结构。磁化学性质研究表明：2-1、2-4和2-5都是铁磁性的化合物,化合物2-3和化合物2-6是反铁磁性化合物。以水杨醛及其衍生物和异烟酰肼为原料合成三种刚性异烟酰腙类配体：N-(5-氟-2-羟基苯亚甲基)异烟酰腙(H2L1)、N-(5-氯-2-羟基苯亚甲基)异烟酰腙(H2L2)和N-(5-溴-2-羟基苯亚甲基)异烟酰腙(H2L3)。此类有机配体与锌离子作用形成三个配位聚合物：[Zn(L1)(py)DMF]n (3-1)、[Zn(L2)(py)DMF]n(3-2)和[Zn2(L3)2]n(3-3);3-1为二维双层平面结构,3-2为二维平面结构,3-3为二维平面结构。有趣的是：化合物3-1和3-2在形成的过程中配体上发生了硝化反应。